(1)7-氮-雙環〔2.2.1〕庚二烯衍生物與鐵羰化物反應 經由Diels-Alder cycloaddition可以合成7-氮-雙環〔2.2.1〕庚二烯(7-aza-NBD)衍生物,將之與九羰化二鐵反應,可以得到三種金屬錯合物 : 配位於鐵的雙鍵上沒有取代基,可以得到兩種 : (7-aza-NBD)Fe(CO)4及(7-aza-NBD)Fe(CO)3﹔若雙鍵上有取代基則僅得到(7-aza-NBD)Fe(CO)3類型。從1H、13C NMR、IR光譜可以分辨三者。 (2)金屬影響碳-氮單鍵旋轉 氮上的取代基,因鐵的存在而影響其碳-氮鍵旋轉的能量障礙。(7-aza-NBD)Fe(CO)4類型因其─axial CO的阻礙,使其旋轉的能量障礙比(7-aza-NBD)Fe(CO)3及7-aza-NBD大。 (3)脫氮反應 7-aza-NBD衍生物與九羰化二鐵反應生成的金屬錯合物,將之加熱會進行脫氮反應,而生成苯的衍生物。實驗結果發現 : (7-aza-NBD)Fe(CO)4類型的錯合物加熱,並不直接進行脫氮反應,它會先脫去CO,形成 (7-aza-NBD)Fe(CO)3,繼續加熱才會生成脫氮反應的產物。說明必須存在氮鐵鍵才能進行脫氮反應,而且氮上取代基拉電子性愈強,脫氮反應速率愈快。
|