臺灣博碩士論文加值系統

本論文主要以天然樟腦為起始物，合成出β-胺基醇3為掌性配位基，應用在炔對醛類的不對稱加成反應上。以10 mol%的β-胺基醇3在-20oC下，催化炔基鋅試劑對苯甲醛的不對稱加成反應結果最好可得產率83%、鏡相選擇性45% e.e.之加成產物。

The asymmetric addition of alkynylizinc to benzaldehyde were catalized by the chiral β-amino alcohol 3 derived from ketopinic acid in few stepts. When the addition of alkynylizinc to benzaldehyde was conducted at -20oC in the presence of 10 mol% catalyst, the alkynyl alcohol was obtained in 83% yield and 45% e.e.

中文摘要... ... ... ... ... ... ... ... … ... ... ... ... ... ... ... ... ... … ... ... ... ...І
Abstract... ... ... ... ... ... ... ... … ... ... ... ... ... ... ... ... ... … ... ... ... ... ІІ
謝誌... ... ... ... ... ... ... ... … ... ... ... ... ... ... ... ... ... … ... ... ... ... ... ІІІ
目錄... ... ... ... ... ... ... ... … ... ... ... ... ... ... ... ... ... … ... ... ... ... ... ІV
第一章 緒論... ... ... ... ... ... ... ... … ... ... ... ... ... ... ... ... ... … ... ... 1
1.1 文獻回顧... ... ... ... ... ... ... ... … ... ... ... ... ... ... ... ... ... … 2
1.2 研究動機... ... ... ... ... ... ... ... … ... ... ... ... ... ... ... ... ... ...25
第二章 炔對醛類的不對稱加成反應... ... ... ... ... ... ... ... … ... ...26
2.1 結果與討論... ... ... ... ... ... ... ... … ... ... ... ... ... ... ... ... ...26
2.2 結論... ... ... ... ... ... … ... ... ... ... ... ... ... ... ... … ... ... ... ..35
第三章 實驗部份... ... ... ... ... … ... ... ... ... ... ... ... ... ... … ... ... ..36
3.1 一般實驗方法... ... ... ... … ... ... ... ... ... ... ... ... ... … ... ..36
3.2 製備胺基酮化合物27之實驗步驟... ... ... ... ... … ... ... ..38
3.3 還原胺基酮化合物27之實驗步驟... ... ... ... ... … ... ... ..40
3.4 炔類加成至醛類的標準步驟... ... ... ... ... … ... ... ... ... ...41
參考文獻... ... ... ... … ... ... ... ... ... ... ... ... ... … ... ... ... ... ... ... ... 43
附錄一 化合物之核磁共振光譜圖... ... ... ... ... … ... ... ... ... ... ...46
附錄二 HPLC分析之圖譜... ... ... ... ... … ... ... ... ... ... ... ... ... ... .53

1. Rieke, R. D.; P. T.-J. Li; Burns, T. P.; Uhm, S. T. J. Org. Chem. 1981, 46, 4323.
2. Hursthouse, M. B.; Moteraili, M.; Obrien, P.; Walsh, J. R.; Jones, A. C. J. Mater. Chem. 1991, 1, 139.
3. Kitamura, M.; Suga, S.; Kawai, K. ; Noyori, R. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 6071.
4. Kitamur, M. ; Okada, S. ; Suga, S. ; Noyori, R. J. Am. Chem. Soc. 1989. 11, 4028.
5. Nugent, W. A. Chem. Commun. 1999, 1369.
6. Hwang, C. D.; Uang, B. J. Tetrahedron: Asymmetry. 1998, 9, 3979.
7. 吳學亮博士論文，國立清華大學化學系，2004年。
8. 吳志龍碩士論文，國立清華大學化學系，2005年。
9. Oppolzer, W.; Radinor, R. N. Helv. Chim. Acta. 1992, 75, 170.
10. Jeon, S.-J.; Chen, Y. K.; Walsh, P. J. Org. Lett. 2005, 7, 1729.
11. (a) Chan, K. K. J. Org. Chem. 1976, 41, 3497. (b) Pirkle, W. H. J. Org. Chem. 1978, 43, 2091. (c) Johnson, W. S. J. Org. Chem. 1981, 46, 1513.
12. Li, Z.; Upadhyay, V.; DeCamp, A. E.; DiMichele, L.; Reider, P. Synthesis 1999, 1453.
13. (a) Sen, A.; Halpern, J. J. Am. Chem. Soc. 1977, 8339. (b)Dunkerton, L. V.; Serino, A. J. J. Am. Chem. Soc. 1982, 47, 2814. (c) Corey, E. J. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 10938. (d) Noyori, R. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 8738.
14. (a) Mukaiyama, T; Suzuki, K.; Soai, K.; Sato, T. Chem. Lett. 1979, 447. (b) Mukaiyama, T; Suzuki, K. Chem. Lett. 1980, 255.
15. Corey, E. J.; Cimprich, K. A. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 3151.
16. Niwa, S.; Soai, K. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1990, 937.
17. Braga, A. L.; Appelt, H. R.; Silveira, C. C.; Wessjohann, L. A. Tetrahedron 2002, 58, 10413.
18. Moore, D.; Pu, L. Org. Lett. 2002, 4, 1855.
19. Gao, G.; Moore, D.; Xie, R.-G.; Pu, L. Org. Lett. 2002, 4, 4146.
20. Moore, D.; Huang, W.-S.; Xu, M.-H.; Pu. L. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 8831.
21. Xu, M.-H.; Pu. L. Org. Lett. 2002, 4, 4555.
22. Lu, G.; Li, X.; Chan, W. L.; Chan, A. S. C. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 2002, 172.
23. Li, X.; Lu, G.; Kwok, W. H.; Chan, A. S. C. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 12636.
24. Frantz, D. E.; Fassler, R.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 1806.
25. Jiang, B.; Chen, Z.; Xiong, W. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 2002, 1524.
26. Anand, N. K.; Carreira, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9687.
27. 溫岩芳博士論文，國立清華大學化學系，2003年。
28. Kuhn, H.; Lanham, K.; Braslau, R. Tetrahedron 1999, 55, 11219.
29. 黃全德博士論文，國立清華大學化學系，1999年。
30. Dahmen, S. Org. Lett. 2004, 6, 2113.
31. Ishizaki, M.; Hoshino, O. Tetrahedron: Asymmetry 1994, 5, 1901.