臺灣博碩士論文加值系統

第一部分 自由基反應
1.以醋酸錳(III)和1,4-醌類化合物32及1,3-雙羰基化合物33進行自由基反應，能夠依所使用的反應條件而選擇性獲得異呋喃化合物34及1,4-蒽二酮化合物35。
2.利用醋酸錳(III)、對甲苯磺酸鈉和N-(β-烯丙基碸基丙醯基)-4-甲氧基萘胺化合物65進行自由基環合反應能夠獲得旋環內醯胺化合物75，而完全無六員環(6-endo-trig)的產物。
第二部分 離子性反應
1.利用α-硝基肉桂酸乙酯化合物60和2-硝基乙酸乙酯在鹼性條件下合成多取代基的異噁唑化合物61。此外，利用2-硝基乙酸乙酯和芳香醛59在鹼性條件下亦能單鍋合成異噁唑化合物。單鍋無溶劑條件也成功合成異噁唑醯胺產物82。
2.利用單鍋多組分反應合成多取代基的2,3-二氫呋喃化合物；並探討無溶劑條件的合成方法。

Part 1 Free radical reaction

1.A free radical reaction medicated by manganese(III) acetate between 2-benzoyl-1,4-benzoquiones and 1,3-dicarbonyl compounds produces benzo[c]furan-4,7-diones 34 and anthracene-1,4-diones 35 with chemoselectivity.
2.A free radical cyclization reaction mediated by Mn3+ between TsNa and N-(β-allylsulfonylpropionyl)-4-methoxy- naphthylamine 65 can produce spirolatam 75 without any 6-endo-trig product.

Part 2 Heterolytic reaction

1.Highly functionalized isoxazoles can be synthesized from ethyl α- nitrocinnamates 60 and ethyl nitroacetate under basic condition.Besides, highly functionalized isoxazoles can also be synthesized from ethyl nitroacetate and aromatic aldehydes under basic condition.
3-Amidoisoxazoles 82 can also be synthesized from ethyl nitroacetate， aromatic aldehydes, morpholine and pyridinium bromide under not only one-pot but solvent-free condition.
2.Highly functionalized 2,3-dihydrofurans 34 can be synthesized by one-pot multicomponent reaction. The solvent-free condition is also effective.

第一章 自由基的反應
第一節 簡介……………………………………………………….1

第二節 自由基的環合反應 ……………………………………...9

第三節 氧化性自由基反應……………………………………...25

圖一………………………………………………………………….3
圖二………………………………………………………………….4
圖三………………………………………………………………...17
表一………………………………………………………………...14
表二………………………………………………………………...15
流程一……………………………………………………………….7
流程二……………………………………………………………....11
流程三………………………………………………………………12
流程四………………………………………………………………17
流程五………………………………………………………………18
流程六………………………………………………………………19
流程七………………………………………………………………21
流程八………………………………………………………………22
流程九………………………………………………………………23
流程十………………………………………………………………25
流程十一……………………………………………………………26
流程十二……………………………………………………………27
流程十三……………………………………………………………28
流程十四……………………………………………………………29
流程十五……………………………………………………………30
流程十六……………………………………………………………30
流程十七……………………………………………………………32




第二章 以醋酸錳進行自由基反應合成1,4-醌類化合物及萘醌旋環化合物
第一節 簡介……………………………………………………...33

第二節 以醋酸錳進行自由基反應合成1,4-醌類化合物………39
結論……………………………………………………...50

第三節 以醋酸錳進行自由基反應合成萘醌旋環化合物……...51
結論……………………………………………………...57

實驗部分
A. 儀器…………………………………………………..58
B. 實驗步驟及數據……………………………………..59

圖一………………………………………………………………...55
圖二……………………………………………………………...…56
圖三………………………………………………………………...56
表一………………………………………………………………...41
表二………………………………………………………………...44
表三………………………………………………………………...45
表四………………………………………………………………...46
表五………………………………………………………………...48
表六………………………………………………………………...49
表七………………………………………………………………...55
流程一……………………………………………………………...35
流程二………………………………………………………...…....36
流程三……………………………………………………………...37
流程四……………………………………………………………...39
流程五……………………………………………………………...40
流程六……………………………………………………………...43
流程七……………………………………………………………...47
流程八……………………………………………………………...51
流程九……………………………………………………………...52
流程十……………………………………………………………...53
流程十一…………………………………………………………...54
流程十二…………………………………………………………...54
各類反應之典型1H及 13C………………………………………..88

第三章 以α-硝基肉桂酸乙酯合成多取代異噁唑化合物
第一節 簡介…………………………………………………….102

第二節 利用α-硝基肉桂酸乙酯化合物合成多官能基異噁唑.109

第三節 結論……………………………………………………..126

實驗部分
A. 儀器………………………………………………….127
B. 實驗步驟及數據…………………………………….128

圖一………………………………………………………………..114
表一………………………………………………………………..108
表二………………………………………………………………..113
表三………………………………………………………………..115
表四………………………………………………………………..117
表五………………………………………………………………..118
表六………………………………………………………………..120
表七………………………………………………………………..122
表八………………………………………………………………..124
表九………………………………………………………………..125
流程一……………………………………………………………..103
流程二………………………………………………………...…...103
流程三……………………………………………………………..104
流程四……………………………………………………………..104
流程五……………………………………………………………..105
流程六……………………………………………………………..106
流程七……………………………………………………………..107
流程八……………………………………………………………..109
流程九……………………………………………………………..109
流程十……………………………………………………………..111
流程十一…………………………………………………………..111
流程十二…………………………………………………………..115
流程十三…………………………………………………………..116
流程十四…………………………………………………………..116
流程十五…………………………………………………………..119
流程十六…………………………………………………………..121
各類反應之典型1H及 13C……………………………………….146

第四章 以N-苯甲醯基甲基溴吡啶鹽單鍋合成二氫呋喃
第一節 簡介……………………………………………………..158

第二節 單鍋多組成反應………………………………………..165

第三節 結論……………………………………………………..176

實驗部分
A. 儀器………………………………………………….177
B. 實驗步驟及數據…………………………………….178

表一………………………………………………………………..168
表二………………………………………………………………..170
表三………………………………………………………………..173
表四………………………………………………………………..175
流程一……………………………………………………………..159
流程二………………………………………………………...…...159
流程三……………………………………………………………..160
流程四……………………………………………………………..160
流程五……………………………………………………………..161
流程六……………………………………………………………..161
流程七……………………………………………………………..162
流程八……………………………………………………………..162
流程九……………………………………………………………..163
流程十……………………………………………………………..163
流程十一…………………………………………………………..164
流程十二…………………………………………………………..166
各類反應之典型1H及13C………………………………………..187

參考文獻
第一章…………………………………………………...195
第二章…………………………………………………...198
第三章…………………………………………………...199
第四章…………………………………………………...201

第一章
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已發表文章
“Free radical reaction between 2-benzoyl-1, 4-benzoquinonesand 1, 3-di- carbonyl compounds, Chen, K. -P.; Lee, H. -Q.; Cheng, Y. -C.; Chuang, C. -P. Org. Biomol. Chem. 2009, 7, 4074.

第三章
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已發表文章
“Ethyl α-nitrocinnamates in the synthesis of highly functionalized isoxazoles, Chen, K. -P.; Chen, Y. -J.; Chuang, C. -P. Eur. J. Org. Chem. 2010, 5292.

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已發表文章
“N-Phenacylpyridinium bromides in the one-pot synthesis of 2, 3-di- hydrofurans, Chuang, C. -P.; Chen, K. -P. Tetrahedron 2012, 68, 1401.