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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:程淑媚
論文名稱:利用超音波加速Grignard試劑對α,β-不飽和縮醛之開環反應
論文名稱(外文):Ultrasound Promoted Ring-opening of α,β-Unsaturated Dioxolanes with Grignard Reagents
指導教授:陸大榮陸大榮引用關係
學位類別:碩士
校院名稱:國立中興大學
系所名稱:化學學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:1997
畢業學年度:85
語文別:中文
論文頁數:40
中文關鍵詞:格林納試劑
外文關鍵詞:Grignard reagent
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  本論文報導本實驗室利用超音波來加速格林納試劑(Grignard reagent)和有機鋰試劑(Organolithium)對α,β-不飽合縮醛之加成開環反應的研究結果。
當我們以輸出功率為50瓦的超音波發射器做為超音波來源以催化乙基格林納(EtMgBr)試劑對反式桂皮縮醛的加成開環反應時,發現在-60℃時,產率可由攪拌的27%提昇至100%;若以正丁基格林納(n-BuMgCl)試劑為親核基,在室溫下產率則是由9%提昇為40%。反式己烯縮醛及反式巴豆縮醛在超音波催化下,格林納試劑的開環加成反應的產率亦都有顯著的改善。
這個新發現的反應在有機合成上有極大的應用價值。因為我們的反應是在鹼性條件下無需依靠路易士酸的協助對縮醛保護基進行反應。這表示利用超音波不但可將縮醛去保護,同時還可得到加成產物。而鹼性的反應條件更可容許分子中有對酸性不安定的官能基存在。
以上丁基鋰(n-BuLi)為試劑進行此開環反應時,發現正丁基鋰試劑並非扮演親核基的角色進行開環反應,而是做為一強鹼奪走烯丙基上的H,經由酸根以及雙烷氧鋰基(di-alkoxylithium)化合物之中間產物,最後得到酮類。
有鑑於50瓦超音波可催化格林納試劑對於α,β-不飽合縮醛的開環反應,以及本實驗室曾經發現以400瓦超音波可顯著地加速1,3-偶極環加成反應之良好結果,我們又以400瓦超音波來催化格林納試劑對於α,β-不飽合縮醛的開環反應。但由於密閉性不佳,結果並不理想。

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