臺灣博碩士論文加值系統

利用Suzuki coupling以及condenstation reaction我們成功的合成出接上電子予體（Donor）與電子受體（Acceptor）的七環十四碳烷（HCTD）化合物14、16、19、22、24、25以及26，並利用Wolff-Kishner reduction得到對照組（reference）化合物31、32、33、34、35以及36。
在這一系列化合物中，從螢光光譜我們可以很清楚看到在500 nm左右有CT band的產生，證明我們的系統具有光誘導電子轉移的機制，接著我們再配合熱力學ΔG的計算，以及動力學螢光的量測，
來討論我們所合成出的化合物。

Starting from Heptcyclo [6.6.0.02.6.03.13.04.11.05.9.010.14] tetradecane (HCTD), we were able to synthesize a series of donor-bridge-acceptor substituted derivatives by condensation reaction. The component for the condensation was 1,3-indanedione for the acceptor part. We also synthesized the reference compounds by using the Wolff-Kishner reduction. Fluorescence spectra provided evidence for efficient photoinduce electron transfer.

目錄 i
圖目錄 ii
附圖目錄 v
表目錄 vii
第一章 序論 1
第一節 不同架橋分子之簡單介紹與討論 1
第二節 電子轉移的基本介紹 7
第二章 實驗的結果與討論 17
第一節 合成的探討 17
第二節 光物理性質的討論 29
第三章 結論 61
第四章 實驗部分 62
第一節 一般敘述： 62
第二節 實驗步驟 64
參考文獻 119
附圖 123

1. (a) Alivisatos, A. P.; Barbara, P. F.; Castleman, A. W.; Chang, J.;Dixon, D. A.; Klein, M. L.; McLendon, G. L.; Miller, J. S.; Ratner, M.A.; Rossky, P. J.; Stupp, S. I.; Thompson, M. E. Adv. Mater. 1998, 10,1297.(b) Bard, A. J. Integrated Chemical Systems; Wiley: NewYork, 1995.(c) Antonietti, M.; Goltner, C. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1997,36, 911.
2. (a) Yu, C. J.; Chong, Y.; Kayyem, J. F.; Gozin, M. J.Org. Chem. 1999, 64, 2070; (b) Lewis, F. D.; Wu, T.;Zhang, Y.; Letsinger, R. L.; Greenfield, S. R.;Wasielewski, M. R. Science 1997, 277, 673.
3. (a) Metzger, R. M. J. Mater. Chem. 2000, 10, 55; (b)Scheib, S.; Cava, M. P.; Baldwin, J. W.; Metzger, R. M.J. Org. Chem. 1998, 63, 1198; (c) Aviram, A.; Ratner, M.Chem. Phys. Lett. 1974, 29, 277.
4. a) Gust, D.; Moore, T. A.; Moore, A. L. Acc. Chem.Res. 1992, 26, 198; (b) Roest, M. R.; Verhoeven, J. W.;Schuddeboom, W.; Warman, J. M.; Lawson, J. M.; Paddon-Row, M. N. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 1762.
5. (a) Chen, J.; Reed, M. A.; Rawlett, A. M.; Tour, J. M.Science 1999, 286, 1550; (b) de Silva, A. P.; Gunaratne,H. Q. N.; Gunnlaugsson, T.; Huxley, A. J. M.; McCoy,C. P.; Rademacher, J. T.; Rice, T. E. Chem. Rev. 1997, 97, 1515.
6. (a) Boyd, R. W. Nonlinear Optics; Academic: New York,1992; (b) Prasad, P. N.; Williams, D. J. Introduction toNonlinear Optical Effects in Molecular and Polymers;Wiley: New York, 1991.
7. (a) Speiser, S. Chem. Rev. 1996, 96, 1953 and referencescited therein; (b) Wasielewski, M. Chem. Rev. 1992, 92,435.
8. Balzani, V.; Juris, A.; Venturi, M. Chem. Rev. 1996, 96,759.
9. Kavarnos G. ; Turro N. J. Chem. Rev. 1986, 86, 401-449
10. Masaki, N.; Murata, Y. J. Am. Chem. Soc. 1969, 91, 3144.
11. (a) M. K. Crawford, Y. Wang, K. B. Eisenthal, Chem. Phys. Lett. 1981, 79, 529.; (b) Y. Wang, M. K. Crawford, K. B. Eisenthal, J. Am. Chem. Soc.1982, 104, 529; (c) N. Mataga, Pure Appl. Chem. 1984, 56, 1255; (d) N. Mataga, Pure Appl. Chem. 1993,65, 1605; (e) N. C. Yang, S. B. Neoh, T. Naito, L. K. Ng, D. A. Chernoff, D. B. McDonals, J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 2806. (f) N. A. van Dantzig, H. S. Shou, J. C. Alfano, N. C. Yang, D. H. Levy, J. Chem. Phys. 1994, 100, 7068 (g) S. L. Zhang, M. J. Lang, S. Goodman, C. Durnell, V. Fidlar, G. R. Fleming, N. C. Yang, J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 9042
12. a) Chattoraj, M.; Paulson, B.; Shi, Y.; Closs, G. L.;Levy, D. H. J. Phys. Phys. Chem.1992, 95, 9666.
13. Zimmerman, H. E.; Goldman, T. D.; Hirzel, T. K.; Schmidt, S. P. J. Org. Chem. 1980, 45, 3934.
14. a) Tung, C. H.; Zhang, L. P.; Li, Y.; Cao, H.; Tanimoto, Y. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 5348; (b) Agyin, J. K.; Timberlake, L. D.; Morrison, H. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 7945.
15. Andrew H. A. Clayton; K. P. Ghiggino, ; G. J. Wilsont;M. N. Paddon-Row, J. Phys. Chem. 1993,97, 7962-7969
16. McConnell ; H. M. J. Chem. Phys. 1961, 35, 508.
17. M. N. Paddon-Row, E. Cotsaris, H. K. Patney, Tetrahedron 1986, 42, 1779.
18 (a) D. M. Lemal,; K. S. Shim, Tetrahedron Lett. 1961, 368. (b)C. W. Bird,; D. L. Colinese,; R. C. Cookson,; J. Hudec, ; R. O. Williams, Tetrahedron Lett. 1961, 373.
19 Chow, T. J. Proc. Natl. Sci. Counc., Repub. China, Part A 1992,16, 89.
20 (a) Marchand, A. P.; Earlywine, A. D. J. Org. Chem. 1984, 49,1660. (b) Marchand, A. P.; Dave, P. R. J. Org. Chem. 1989, 54, 2775.(c) Albert, B.; Elsa¨ sser, D.; Martin, H.-D.; Mayer, B.; Chow, T. J.; Marchand, A. P.; Ren, C.-T.; Paddon-Row, M. N. Chem. Ber. 1991, 124, 2871.
21. (a) Chow, T. J.; Liu, L.-K.; Chao, Y.-S. J. Chem. Soc., Chem.Commun. 1985, 700. (b) Chow, T. J.; Chao, Y.-S. J. Organomet. Chem.1985, 296, C23. (c) Chow, T. J.; Chao, Y.-S.; Liu, L.-K. J. Am. Chem.Soc. 1987, 109, 797.
22. Marchand, A. P.; Wang, Y.; Alihodzic, S.; Barton, D. H. R.Tetrahedron 1997, 53, 1257.
23. (a) Chow, T. J.; Wu, T.-K. J. Org. Chem. 1988, 53, 1102. (b) Chow,T. J.; Feng, J.-J.; Shih, H.-J.; Wu, T.-K.; Tseng, L.-H.; Wang, C.-Y.;Yu, C. J. Chin. Chem. Soc. 1988, 35, 291. (c) Chow, T. J.; Wu, T.-K. J. Org. Chem. 1991, 56, 6833.
24.Turro, N.J. “Modern Molecular Photochemistry”;Benjamin/Cummings: Menlo Park, CA, 1978; Chapter 9 .
25. Robert Huber. Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1989, 28, 848-869.
26. Hoffman R.; Imamura, A.; Hehere, W. J. J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 1499
27. Hoffman R. Acc Chem. Res. 1971, 4, 1
28. Martin, H. D.; Mayer, B. Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1987, 22, 283.
29. Paddon-Row, M. N.; Patney, H. K. J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 5575-5577.
30. Paddon-Row, M. N.; Lap, B. V.; Patney, H. K.; R. N. Aust. J. Chem. 1980, 33, 1493.
31. Mataga, N. Pure Appl. Chem. 1984, 56, 1255.
32. (a) A. R. Hunt et al.,Tetrahedron letters 1993, 34, 3599.
(b) Z. J. Zhang.; J. C. Mao.; R. L. Wang,; F. Wu.; H. L. Chen,; B. S. Wan. J. Org. Chem Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 243 (2006) 239–243

33. Majetich, G.; Hicks, R.; Reister, S.; J. Org. Chem.; 1997; 62(13); 4321-4326
34. Robert O. Hutchins, Cynthia A. Milewski, Bruce E. Maryanoff ; J. Am. Chem. Soc.; 1973; 95(11); 3662-3668.
35. Oevering, H.; Paddon-Row, M. N.; Heppener, M.; Oliver, A. M.;
Cotsaris, E.; Verhoeven, J. A.; Hush, N. S. J. Am. Chem. Soc. 1987,
109, 3258
36. Lyons, L. E. Nature (London) 1950, 166, 193. 40.