臺灣博碩士論文加值系統

本研究以α-氯醯基芳香 氯化氫為起始原料合成1,4-二芳香基卡與2,4-二芳香基卡，並利用其與醛酮類化合物進行環化衍生物之合成研究。本研究主要包括如下:
1.利用1,4-二芳香基卡與酮類化合物進行反應，可以獲得相對應的1,2,4-三啶-3-酮類化合物。
2.藉由1,4-二芳香基卡與2,3-丁二酮在酸性條件下，合成2-芳香基-4-苯胺基-6-甲基-5-亞甲基-4,5-二氫-2H-1,2,4-三-3-酮類化合物並探討其適合之反應條件。
3.合成2,4-二芳香基卡的反應研究。
4.利用2,4-二芳香基卡化合物與芳香醛，酮類環化得到在文獻上鮮少被報導過的1,2,4,5-四-3-酮類化物。
藉由此研究，我們希望能開拓二芳基香卡在有機合成上的特殊用途。

In present study, 1,4-diarylcarbazides and 2,4-diarylcarbazides have been synthesized by using α-chloroformylarylhydrazine hydrochloride as a starting material. The cyclization reactions of both carbazides with aldehydes and ketones have also been investigated. There are four major parts in this research summarized as follows:
1. 1,4-Diarylcarbazides can react with ketones to generate 1,2,4-triazolidin-3-one.
2. In acidic condition, 1,4-diarylcabazides can react with 2,3-butanedione to produce 2-aryl-4-phenylamino-4,5-dihydro-2H-
1,2,4-triazin-3-one and the optimal reaction condition has been found.
3. Studies on synthetic reactions of 2,4-diarylcarbazides are presented in details.
4. 2,4-Diarylcarbazides,obtained from the above reactions,can react with aromatic either aldehydes or ketones to produce 1,2,4,5-tetrazin-3-ones which are rarely reported in literature.
We hope that,through these studies,the special use of diarylcadazides in organic synthesis can be developed.

本 文 目 錄
中文摘要………………………………………………………………Ⅰ
英文摘要………………………………………………………………Ⅱ
第一章α-氯醯基芳香之簡介…………………………………1
(一) α-鹵醯基芳香的自身偶合反應……………………………4
(二) α-鹵醯基芳香與醯氯、甲酸及酸類化合物的反應………6
(三) α-鹵醯基芳香與硫尿素類化合物的環化反應………………7
(四) α-鹵醯基芳香與α-基酮類化合物的反應………………8
(五) α-鹵醯基芳香與啶類化合物的環化反應…………………9
(六) α-鹵醯基芳香與、咪、1,2,4-三衍生物的反應…10
第二章 4-芳香基-1-苯基卡與酮類化合物之反應研究
一、前言………………………………………………………………12
二、結果與討論………………………………………………………16
三、實驗部分…………………………………………………………29
四、本章所合成化合物之物理性質及光譜分析……………………44
第三章 2,4-二芳香基卡化合物之合成研究
一、前言………………………………………………………………49
二、結果與討論………………………………………………………53
三、實驗部分…………………………………………………………55
四、本章所合成化合物之物理性質及光譜分析……………………58
第四章 2,4-二芳香基卡與芳香醛、酮類化合物之反應研究
一、前言………………………………………………………………60
二、結果與討論………………………………………………………65
三、實驗部分…………………………………………………………70
四、本章所合成化合物之物理性質及光譜分析……………………73
第五章 結論…………………………………………………………79
參考文獻………………………………………………………………81
表 目 錄
表一：4-芳香基-1-苯基卡與丙酮之酸性環化反應………………17
表二：1,4-二苯基卡與丙酮在各種反應條件之產率表…………18
表三：4-芳香基-1-苯基卡與酮類之酸性環化反應………………24
表四：4-芳香基-1-苯基卡與苯基甲基酮之加熱迴流環化反應…25
表五：4-芳香基-1-苯基卡與2,3-丁二酮之縮合反應……………26
表六：(1-Methyl-2-oxo-propylidene)-[2,5-diarylcarbazides]在不同酸性催化下之產率表………………………………………………27
表七：利用不同反應途徑合成6-甲基-5-亞甲基-2-芳香基-4-苯胺-4,5-二氫-2H-1,2,4-三-3-酮類化合物之產率比較………………28
表八：α-氯醯基芳香與對-甲氧基、對-乙氧基 苯的親核性取代反應……………………………………………………………54
表九：2-芳香基-4-(對-甲氧基苯基)卡與苯甲醛反應合成2-芳香基-4-(4’-甲氧基苯基)-6-苯基-1,2,4,5-四-3-酮類化合物……66
表十：2-芳香基-4-(對-甲氧基苯基)卡與芳香醛之環化反應……68
表十一：2,4-二芳香基卡與酮類化合物之環化反應………………69
表十二：2-芳香基-4-(對-甲氧基苯基)卡與苯基甲基酮之超聲反應以合成2-芳香基-4-(對-甲氧基苯基)-6-雙取代基-1,2,4,5-四-3-酮類化合物……………………………………………………70
X-Ray 圖 譜 分 析 目 錄
Fig. 1. 2-(p-Chlorophenyl)-5,5-dimethyl-4-phenylamino-1,2,4- triazolidin-3-one
結構圖………………………………………………………………20
鍵長……………………………………………………………………21
鍵角……………………………………………………………………22
二 維 核 磁 共 振 圖 譜 分 析
＜圖一＞：
6-甲基-5-亞甲基-4-苯胺-2-對-甲苯基-4,5-二氫-2H-1,2,4-三-3-酮類化合物……………………………………………………………34

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