臺灣博碩士論文加值系統

於異丙醇中，以六氫啶做為催化劑，使2-甲基及2,3,3-三甲基苯并之甲基碘鹽與對-二甲胺苯甲醛行縮合反應，是一種良好的方法。如將其應用於縮合苯甲醛、水楊醛…..等各類醛類亦是不錯的方式。更可利用縮合不同碳數如三乙氧基甲烷、TMP來合成塞安寧染料（cyanine dyes）使波長能延伸至600nm以上。而改變溶劑來提高沸點使反應時間縮短亦是本實驗的目的之一。
因系在光敏感下易產生變色，故多用於曝光變色之用。本實驗僅對甲基鹽衍生物作合成方法及光譜吸收變化研究和各化合物於酸鹼溶液中可視光吸收之變化情行加以探討。
苯胺之化學氧化聚合，可合成溶劑可溶性非常高分子量之聚苯胺Polyaniline（PAn），此可溶性之PAn塗布到基材上在大氣中是非常安定之導電性薄膜。其可應用於電子導電性之高機能帶電防止材料，亦可用來當電極中陽極板。本實驗主要探討如：苯胺、苯胺加鄰-甲苯胺及苯胺加鄰-甲氧基苯胺等苯胺類化合物與氧化劑依不同比例聚合成高分子後之溶解性及其導電之情形。

The condensation of 2-methylquinaldinemethiodide and 2,3,3-trimethyl-benzo indole methiodide and 4-(Dimethylamino) benzaldehyde in isopropanol catalyzed by piperidine was a good method. It is also good method,if it applies to condensation benzaldehyde salicylaldehyde.., etc . It is better to use condensation different carbon , example triethyl orthoformate and 1,1,3,3-tetramethoxypropane to cyanine dye .It will make wavelength extends more than 600nm.Then changing solvent to increase boiling point and to reduce reaction time is also one of this experimental object.
Because the quinoline are so sensitive to light that it easily becomes light , it more use overexposure discolor . This experiment only uses composed method of methyl derivative and combing of spectrum absorption to research .All compound in acid and alkali solution can be depended on changing of light absorption.
Soluble and high molecular weight polyaniline (PAn) is prepared by chemical oxidative polymerization of aniline. The structure of soluble PAn coating in a radical is very stable in atmosphere. This soluble PAn is very useful in many applications especially as a conductive for such uses as IC protection and an electrode positive. That experiment is to discuss: Aniline 、m-toluidine 、o-toluidine and o-Anisidine chemical compound and oxidative in compliance with a different ratio polymerization macromolecule products and dissolve situation.

目錄
目 錄………………………………………………………..…………Ⅰ
圖目錄………………………………………………………………….Ⅳ
表目錄………………………………………………………………….Ⅶ
摘 要………………………………………………………………….Ⅸ
英文摘要……………………………………………………………….Ⅹ
第一章 緒論………………………………………………………..1
第二章 文獻回顧…………………………………………………..6
第三章 實驗部分…………………………………………………..10
3-1 實驗儀器及藥品……………………………………………….10
3-1.1 實驗儀器……………………………………………………10
3-1.2 實驗藥品…………………………………………………….10
3-1.3 藥品性質及危害性…………………………………………..11
3-2 實驗方法及步驟………………………………………………18
3-2-1 1,2-二甲基碘與醛類及乙氧基類的製備流程………18
3-2-1.1 1,2-二甲基碘與醛類及乙氧基類的反應…………19
3-2-1.2 1,2-二甲基碘製備…………………………………..20
3-2-1.3 1,2-二甲基碘與苯甲醛合成………………………20
3-2-1.4 1,2-二甲基碘與水楊醛合成…………………….21
3-2-1.5 1,2-二甲基碘與4-羥基苯甲醛合成……………..21
3-2-1.6 1,2-二甲基碘與1,4-苯二醛合成…………………..22
3-2-1.7 1,2-二甲基碘與三乙氧基甲烷合成……………….22
3-2-1.8 以1,2-二甲基碘與N,N-對二甲胺苯甲醛合成……23
3-2-1.9 β-酚亞硝化…………………………………………24
3-2-1.10 1,2-二甲基碘與1-亞硝基-2-酚合成…………..25
3-2-2 1,2,3,3-四甲基苯并碘與醛類及乙氧基類的製備流程…………………………………………………………..26
3-2-2.1 1,2,3,3-四甲基苯并碘與醛類及乙氧基類的反應…27
3-2-2.2 1,2,3,3-四甲基苯并碘合成…………………………28
3-2-2.3 1,2,3,3-四甲基苯并碘與苯甲醛合成………………28
3-2-2.4 1,2,3,3-四甲基苯并碘與水楊醛合成……………28
3-2-2.5 1,2,3,3-四甲基苯并碘與4-羥基苯甲醛合成……29
3-2-2.6 1,2,3,3-四甲基苯并碘與N,N-對二甲胺苯甲醛合成…………………………………………………………29
3-2-2.7 1,2,3,3-四甲基苯并碘與三乙氧基甲烷合成………30
3-2-3.8 1,2,3,3-四甲基苯并碘與1,4-苯二醛合成………….31
第四章 結果與討論…………………………………………………32
4-1-1 甲基碘鹽之合成…………………………………………….32
4-1-2 1,2-二甲基碘與苯甲醛合成的條件探討……………..33
4-1-3 1,2-二甲基碘與水楊醛合成的條件探討………….33
4-1-4 1,2-二甲基碘與4-羥基苯甲醛合成的條件探討….35
4-1-5 1,2-二甲基碘與1,4-苯二醛合成的條件探討…………36
4-1-6 以1,2-二甲基碘與三乙氧基甲烷合成的條件探討….37
4-1-7 1,2-二甲基碘與N,N-對二甲胺苯甲醛合成的探討….39
4-1-8 1,2-二甲基奎琳碘與1-亞硝基-2-酚合成……………….40
4-2-1 1,2,3,3-四甲基苯并碘與苯甲醛合成………………….41
4-2-2 1,2,3,3-四甲基苯并碘與水楊醛合成………………42
4-2-3 1,2,3,3-四甲基苯并碘與4-羥基苯甲醛合成………44
4-2-4 1,2,3,3-四甲基苯并碘與N,N-對二甲胺苯甲醛合成…45
4-2-5 1,2,3,3-四甲基苯并碘與三乙氧基甲烷合成…………47
4-2-6 1,2,3,3-四甲基苯并碘與1,4-苯二醛合成……………47
第五章 結論…………………………………………………………49
第六章 參考文獻……………………………………………………51
附表、圖
圖目錄
圖1 鹼性染料之兩種形式…………………………………………2
圖2 1,2-二甲基碘與醛類及乙氧基類的製備流程…………..18
圖3 1,2-二甲基碘與醛類及乙氧基類的反應………………19
圖4 1,2,3,3-四甲基苯并碘與醛類及乙氧基類的製備流程…..26
圖5 1,2,3,3-四甲基苯并碘與醛類及乙氧基類的反應………27
圖6 化合物（Ⅲ）在pH=12及pH=2之UV/VIS吸收光譜圖…..34
圖7 化合物（Ⅳ）在pH=12及pH=2之UV/VIS吸收光譜圖……36
圖8 化合物（Ⅵ）在pH=12及pH=2之UV/VIS吸收光譜圖……38
圖9 化合物（Ⅶ）在pH=12及pH=2之UV/VIS吸收光譜圖…….38
圖10 化合物（ⅩⅡ）在pH=12及pH=2之UV/VIS吸收光譜圖…43
圖11 化合物（ⅩⅢ）在pH=12及pH=2之UV/VIS吸收光譜圖…45
圖12 化合物（ⅩⅣ）在pH=12及pH=2之UV/VIS吸收光譜圖…46
附圖1 化合物(Ⅱ)於甲醇中UV/VIS吸收光譜圖………………….53
附圖2 化合物(Ⅲ) 於甲醇中UV/VIS吸收光譜圖………………..53
附圖3 化合物(Ⅳ) 於水中UV/VIS吸收光譜圖…………………..53
附圖4 化合物(Ⅴ) 於水中UV/VIS吸收光譜圖……………………53
附圖5 化合物(Ⅵ) 於甲醇中UV/VIS吸收光譜圖…………………54
附圖6 化合物(Ⅶ) 於甲醇中UV/VIS吸收光譜圖…………………54
附圖7 化合物(ⅩⅠ) 於甲醇中UV/VIS吸收光譜圖…………….54
附圖8 化合物(ⅩⅡ) 於甲醇中UV/VIS吸收光譜圖…………….54
附圖9 化合物(ⅩⅢ) 於甲醇中UV/VIS吸收光譜圖……………55
附圖10 化合物(ⅩⅣ) 於甲醇中UV/VIS吸收光譜圖…………...55
附圖11 化合物(ⅩⅤ) 於甲醇中UV/VIS吸收光譜圖……………55
附圖12 化合物(ⅩⅥ) 於甲醇中UV/VIS吸收光譜圖…………….55
附圖13 化合物（Ⅶ）於甲醇中UV/VIS吸收光譜圖（催化劑為NaOH）…………………………………………………….56
附圖14 化合物（Ⅶ）於甲醇中UV/VIS吸收光譜圖（催化劑為CH3COONa）………………………………………………56
附圖15 化合物（ⅩⅣ）於甲醇中UV/VIS吸收光譜（催化劑為NaOH）……………………………………………………..56
附圖16 化合物（ⅩⅣ）於甲醇中UV/VIS吸收光譜（催化劑為CH3COONa）……………………………………………….56
附圖17 化合物(Ⅱ)IR吸收光譜圖………………………………….57
附圖18 化合物(Ⅲ)IR吸收光譜圖………………………………….57
附圖19 化合物(Ⅳ)IR吸收光譜圖………………………………….58
附圖20 化合物(Ⅴ)IR吸收光譜圖………………………………….58
附圖21 化合物(Ⅵ)IR吸收光譜圖…………………………………59
附圖22 化合物(Ⅶ)IR吸收光譜圖…………………………………..59
附圖23 化合物(ⅩⅠ)IR吸收光譜圖………………………………..60
附圖24 化合物(ⅩⅡ)IR吸收光譜圖………………………………60
附圖25 化合物(ⅩⅢ)IR吸收光譜圖………………………………61
附圖26 化合物(ⅩⅣ)IR吸收光譜圖……………………………….61
附圖27 化合物(ⅩⅤ)IR吸收光譜圖……………………………….62
附圖28 化合物(ⅩⅥ)IR吸收光譜圖………………………………..62
表目錄
表1 色料之分類………………………………………………………2
表2 化合物（Ⅱ）（Ⅲ）（Ⅳ）（Ⅴ）（Ⅵ）（Ⅶ）之收率、UV/VIS最大吸收波長及熔點比較圖……………………………………32
表3 1,2-二甲基碘與苯甲醛於異丙醇及正丁醇中之收率比較表…………………………………………………………………33
表4 1,2-二甲基碘與水楊醛於異丙醇及正丁醇中之收率比較表………………………………………………………………..34
表5 1,2-二甲基碘與4-羥基苯甲醛於異丙醇及正丁醇中之收率比較表……………………………………………………….35
表6 1,2-二甲基碘與1,4-苯二醛於異丙醇及正丁醇中之收率比較表……………………………………………………………37
表7 1,2-二甲基碘與三乙氧基甲烷於異丙醇及正丁醇中之收率比較表…………………………………………………………..38
表8 1,2-二甲基碘與N,N-對二甲胺苯甲醛於異丙醇及正丁醇中之收率比較表…………………………………………………..39
表9 化合物（ⅩⅠ）（ⅩⅡ）（ⅩⅢ）（ⅩⅣ）（ⅩⅥ）之收率、UV/VIS最大吸收波長及熔點比較表………………………………….41
表10 1,2,3,3-四甲基苯并碘與苯甲醛於異丙醇及正丁醇中之收率比較表……………………………………………………….42
表11 1,2,3,3-四甲基苯并碘與水楊醛於異丙醇及正丁醇中之收率比較表…………………………………………………..43
表12 1,2,3,3-四甲基苯并碘與4-羥基苯甲醛於異丙醇及正丁醇中之收率比較表……………………………………………44
表13 1,2,3,3-四甲基苯并碘與N,N-對二甲胺苯甲醛於異丙醇及正丁醇中之收率比較表………………………………………46
表14 1,2,3,3-四甲基苯并碘與三乙氧基甲烷於異丙醇及正丁醇中之收率比較表………………………………………………47
表15 1,2,3,3-四甲基苯并碘與1,4-苯二醛於異丙醇及正丁醇中之收率比較表………………………………………………..48目錄
目 錄………………………………………………………..…………Ⅰ
圖目錄………………………………………………………………….Ⅳ
表目錄………………………………………………………………….Ⅴ
第一章 緒論…………………………………………………………..1
第二章 文獻回顧……………………………………………………..6
第三章 實驗部分……………………………………………….…….8
3-1 實驗儀器及藥品………………………………………………….8
3-1.1 實驗儀器………………………………………………………8
3-1.2 實驗藥品………………………………………………………8
3-1.3 藥品性質及危害性……………………………………………9
3-2 實驗流程圖……………………………………………………16
3-2-1 不同比例苯胺類高分子合成…………………………….16
3-2-2 製備聚苯胺類薄膜實驗流程圖………………………….17
3-2-3 0℃下製備聚苯胺類薄膜實驗流程圖……………………18
3-3 實驗方法及步驟………………………………………………19
3-3-1.1 苯胺和甲氧基苯胺不同比例合成………………………19
3-3-1.2 苯胺和甲基苯胺不同比例合成…………………………..19
3-3-2.1 室溫下聚苯胺薄膜製備…………………………………..20
3-3-2.2 室溫下聚甲基苯胺薄膜製備……………………………20
3-3-2.3 室溫下聚甲氧基苯胺薄膜製備…………………………..21
3-3-3.1 0℃下聚苯胺薄膜製備…………………………………….22
3-3-3.2 0℃下聚甲基苯胺薄膜製備……………………………….23
3-3-3.3 0℃下聚甲氧基苯胺薄膜製備……………………………23
第四章 結果與討論………………………………………………..25
4-1 合成條件……………………………………………………..25
4-1-1 可行性……….…………………………………………….25
4-1-2 收率情形….………………………………………………….25
4-1-2.1 氧化劑之影響討………………………………………..25
4-1-2.2 溫度的影響…………………………………………….25
4-2 不同單體混合………………………………………………....26
4-3 含有取代基的探討……………………………………………...28
4-3-1 含有取代基實驗可行性…………………………………..28
4-3-2 取代基之影響………………………………...……………29
4-3-3 溶解度的情形……………………………………………..29
4-3-4 薄膜的探討………………….…………………………….31
4-3-5 聚合物溶解的熱力學基礎………………………………….31
4-4 光譜之探討…………………………………………………..33
4-4-1 紫外可見光光譜…………………………………………….33
4-4-2 聚苯胺酸中和產品鹼處理後之結構在IR光譜圖上之差
別……………………………………………………………..34
4-5 熱重分析測定…………………………………………………36
第五章 結論………………………………………………………37
第六章 參考文獻…………………………………………………..38
附表、圖
圖目錄
圖1 不同比例苯胺類高分子合成…………………………………..16
圖2 製備聚苯胺薄膜實驗流程圖………………………………….17
圖3 0℃下製備聚苯胺薄膜實驗流程圖…………………………..18
圖4 溶解之格子模型………………………………………………..32
圖5 鹼式中間氧化態聚苯胺溶於NMP之UV/VIS吸收圖……..33
圖6 鹼式中間氧化態聚甲氧基苯胺溶於NMP之UV/VIS吸收圖..33
圖7 鹼式中間氧化態鄰-聚甲基苯胺溶於NMP之UV/VIS吸收圖..34
圖8 鹼式中間氧化態閒-聚甲基苯胺溶於NMP之UV/VIS吸收圖..34
圖9 Aniline聚合成聚苯胺後之IR圖…………………….…………35
圖10 m-Toluidine聚合成聚甲基苯胺之IR圖…………………….35
圖11 o-Anisidine聚合成聚甲氧基苯胺之IR圖…………………..36
圖12 0℃下及室溫下聚甲基苯胺溶於NMP中製成薄膜之TGA圖…………………………………………………………….37
表目錄
表1 聚苯胺於不同溫度下分子量……………………………………..3
表2 聚苯胺於不同溶劑下溶解度……………………………..………4
表3 各不同單體於不同氧化劑中收率情形…………………………25
表4 各原料於室溫下合成聚合物……………………………………26
表5 各原料於0℃下合成聚合物…………………………………….26
表6 室溫下Aniline+o-Anisidine不同克數之收率情形…..…………27
表7 室溫下Aniline+o-Toluidine不同克數之收率情形….………….27
表8 室溫下或0℃下所合成出聚合物鄰位與間位合成出產率比較……………………………………………………………….29
表9 0℃下合成聚合物溶解於NMP中情形…………………………30
表10 室溫下合成聚合物溶解於NMP中情形………...…………….30
表11 0℃下合成出聚合物以不同溶劑去測試其溶解性……………30
表12 聚苯胺及其衍生物紅外線光譜的指定……………..…………34

第六章 參考文獻
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第六章 參考文獻
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