臺灣博碩士論文加值系統

本論文的研究內容為硼氫基IVB族過渡金屬化合物的合成研究。以1：2比率的CpTiCl3與LiBH3CH3、LiBH3Ph進行反應，可分別得到[CpTi(μ-Cl){(μ-H)3BCH3}]2, (1)及[CpTi(μ-Cl){(μ-H)3BPh}]2, (2)、製備方法表示於Scheme 1。以1：10比率的CpZr(BH4)3與NEt3反應可得到[(μ2-H)6(μ3-H)4{(CpZr)6(BH4)3}]•(H3BNEt3), (3)。這系列的製備表示於Scheme 2。
另一部分為多核鋯化合物的合成研究。使用Cp*Zr(BH3CH3)3與NMe3反應可以得到Zr3, (4)，化合物(4)與B(C6F5)3反應，可以得到Zr3+B(C6F5)3, (5)，而化合物(5)分別與N(CH3)3Cl、NaOH、NaNH2反應，可以得到Zr3Cl, (6)、Zr3OH, (7)、及Zr3NH2, (8)等三核鋯金屬化合物。這一系列的Zr3製備表示於Scheme 3。
X-ray單晶結構顯示化合物(1)的兩個中心金屬鈦利用兩個氯當作架橋來鍵結。化合物(3)的六個中心金屬鋯都以氫當作架橋來鍵結，在complex(4)-(8)中鋯原子之間是利用氫、碳、及硼氫基來作架橋鍵結，而架橋基上的碳為五個鍵結的原子，分別連接三個鋯金屬以及氫和硼，這種鍵結模式在文獻上非常少見。

謝誌 i
摘要 iii
目錄 vii
圖目錄 ix
表目錄 xi
附圖目錄 xiii
第一章、前言 1
第二章 結果與討論 9
2.1 [CpTi(μ-Cl){(μ-H)3BCH3}]2, (1)及[CpTi(μ-Cl){(μ-H)3BPh}]2, (2) 9
2.2 [(μ2-H)6(μ3-H)4{(CpZr)6(BH4)3}]•(H3BNEt3), (3) 13
2.3 Zr3, (4) 16
2.4 Zr3+B(C6F5)3, (5) 20
2.5 Zr3Cl, (6) 22
2.6 Zr3OH, (7) 25
2.7 Zr3NH2, (8) 29
第三章 結論 37
第四章 實驗 39
4.1儀器、實驗設備、試藥、及溶劑 39
4.2 合成 42
4.2.1 [CpTi(μ-Cl){(μ-H)3BCH3}]2, (1) 42
4.2.2 [CpTi(μ-Cl){(μ-H)3BPh}]2, (2) 42
4.2.3 [(μ2-H)6(μ3-H)4{(CpZr)6(BH4)3}]•(H3BNEt3), (3) 43
4.2.4 Zr3, (4) 44
4.2.5 Zr3+B(C6F5)3, (5) 45
4.2.6 Zr3Cl, (6) 46
4.2.7 Zr3OH, (7) 48
4.2.8 Zr3NH2, (8) 49
第五章 參考文獻. 53

1. Sun, Y.; Piers , W. E.; Rettig , S. J. Organometallics 1996, 15, 4110.
2. Spence, R. E. V. H.; Piers , W. E.; Sun, Y.; Parvez, M.; MacGillivray, L. R.; Zaworotko, M. J. Organometallics 1998, 17, 2459.
3. Takusagawa, F.; Fumagalli, A.; Koetzle, T. F.; Shore, S. G.; Schmitkons, T.; Fratini, A. V.; Morse, K. W.; Wei, C. Y.; Bau, R. J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 5165.
4. Ghilardi, C. A.; Midollini, S.; Orlandini, A. Inorg. Chem. 1982, 21, 4096.
5. Bau, R.; Yuan, H. S. H.; Baker, M. V.; Field, L. D. Inorg. Chim. Acta 1986, 114, L27.
6. Jensen, J. A.; Girolami, G. S. Inorg. Chem. 1989, 28, 2107.
7. Yoshida, T.; Adachi, T.; Ueda, T.; Akao, H.; Tanaka, T.; Goto, F. Inorg. Chim. Acta 1995, 231, 95.
8. Kot, W. K.; Edelstein, N. M.; Zalkin, A. Inorg. Chem. 1987, 26, 1339.
9. Liu, F.-C.; Liu, J.; Meyers, E. A.; Shore, S. G. Inorg. Chem. 1998, 37, 3293.
10. Douthwaite, R. E. Polyhedron 2000, 19, 1579.
11. Knizek, J.; Noth, H. J. Organomet. Chem. 2000, 614, 168.
12. Liu, F.-C.; Chen, K.-Y.; Chen, J.-H.; Lee, G.-H.; Peng, S.-M. Inorg. Chem. 2003, 42, 1758.
13. Chen, X.; Liu, S.; Plecnik, C. E.; Liu, F.-C.; Fraenkel, G.; Shore, S. G. Organometallics 2003, 22, 275.
14. Ho, N.-M.; Bau, R.; Plecnik, C.; Shore, S. G.; Wang, X.; Schultz, A. J. J. Organomet. Chem. 2002, 654, 216.
15. Shinomoto, R.; Gamp, E.; Edelstein, N. M.; Templeton, D. H.; Zalkin, A. Inorg. Chem. 1983, 22, 2351.
16. Banks, R. H.; Edelstein, N. M.; Spencer, B.; Templeton, D. H.; Zalkin, A. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 620.
17. Gozum, J. E.; Wilson, S. R.; Girolam, G. S. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 9483.
18. Edelstein, N. M. Inorg. Chem. 1981, 20, 297.
19. Tobin, J. M.; John, R. K. Chem. Rev. 1977, 77, 263.
20. Chatt, J.; Davidson, J. M, J. Chem. Soc. 1965, 843.
21. Paul, F.; Whiteside, G. W. J. Am. Chem. Soc. 1979, 101; 2732.
22. Andrew, H. J.; Bergman, R. G. J. Am. Chem. Soc.1982, 104, 352.
23. Hoyano, J. H.; Graham, W. A. G. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 3723.
24. Konkolewicz, D.; Gaillard, S.; West, A. G.; Cheng, Y. Y.; Angus, G.-W.; Schmidt, T. W.; Nolan, S. P.; Perrier, S. Organometallics 2011, 30, 1315.
25. Lyaskovskyy, V.; Suarez, A. I. O.; Lu, H.; Jiang, H.; Zhang, X. P. Bruin, B. J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 12264.
26. Donoghue, P. J.; Tehranchi, J.; Cramer, C. J.; Sarangi, R.; Solomon, E. I.; Tolman, W. B. J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 17602.
27. Jones, M. B.; Hardcastle, K. I.; Hagen, K. S.; MacBeth, C. E. Inorg. Chem. 2011, 50, 6402.
28. Fu, R.; Bercaw, J. E.; Labinger, J. A. Organometallics 2011, 30, 6751.
29. Ito, J.-I.; Kaneda, T.; Nishiyama, H. Organometallics 2012, 31, 4442.
30. Baillie, R. A.; Man, R. W. Y.; Shree, M. V.; Chow, C.; Thibault, M. E.; McNeil, W. S.; Legzdins, P. Organometallics 2011, 30, 6201.
31. Golisz, S. R.; Labinger, J. A.; Bercaw, J. E. Organometallics 2010, 29, 5026.
32. Tskhovrebov, A. G.; Solari, E.; Wodrich, M. D.; Scopelliti, R.; Severin, K. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 1471.
33. Flegeau, E. F.; Bruneau, C.; Dixneuf, P. H.; Jutand, A. J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 10161.
34. Schwartsburd, L.; Iron, M. A.; Konstantinovski, L.; Eyal, B.-A.; Milstein, D. Organometallics 2011, 30, 2721.
35. Bonnington, K. J.; Zhang, F.; Moustafa, M. M. A. R.; Cooper, B. F. T.; Jennings, M. C.; Puddephatt, R. J. P. Organometallics 2012, 31, 306.
36. Ke, Z.; Cundari, T. R. Organometallics 2010, 29, 821.
37. Wasa, M.; Engle, K. M.; Lin, D. W.; Yoo, E. J.; Yu, J.-Q. J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 19598.
38. Oertel, A. M.; Ritleng, V.; Chetcuti, M. J.; Veiros, L. F. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 13588.
39. Ren, S.; Xie, Z. Organometallics 2011, 30, 5953.
40. Jonas, K.; Rüssele, W.; Krüger, C.; Raabe, E. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1986, 25,925.
41. Holton, J; Lappert, M. F.; Pearce, R.; Yarrow, P. I. W. Chem. Rev. 1983, 83, 135.
42. Scherbaum, F.; Huber, B.; Miiller, G.; Schmidbaur, H. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1988, 27, 1542.
43. Scherbaum, F.; Grohmann, A.; Huber, B.; Kruger, C.; Schmidbaur, H. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1988, 11, 1544.
44. Chen, Y.-X.; Stern, C. L.; Yang, S.; Marks, T. J. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 12451.
45. Duncan, A. P.; Mullins, S. M.; Arnold, J.; Bergman, R. G. Organometallics 2001, 20, 1808.
46. Yue, N.; Hollink, E.; Guérin, F.; Stephan, D. W. Organometallics 2001, 20, 4424.
47. Au, M.; Jurgensen, A.; Zeigler, K. J. Phys. Chem. B 2006, 110, 26482.
48. Jensen, J. A.; Gozum, J. E.; Pollina, D. M.; Girolami, G. S. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 1643.
49. Yu, W.-B.; Han, Y.-F.; Lin, Y.-J.; Jin, G.-X. Organometallics 2011, 30, 3090.
50. 呂昆霖，國立東華大學碩士論文，2006.
51. Semenenko, K. N.; Lobkovskii, E. B.; Shumakov, A. L. J. Struct. Chem. 1976, 17, 912.
52. Kim, D. Y.;You, Y.; Girolami, G. S. J. Organomet. Chem. 2008, 693, 981.
53. McKarns, P. J.; Lewkebandara, T. S.; Yap, G. P. A.; Liable-Sands, L. M.; Rheingold, A. L.; Winter, C. H. Inorg. Chem. 1998, 37, 418.
54. McNevin, M. J.; Hagadorn, J. R. Inorg. Chem. 2004, 43, 8547.
55. Chen, L.-F.; Cotton, F. A.; Dunbar, K. R.; Feng, X. J.; Heintz, R. A.; Uzelmeir, C. Inorg. Chem. 1996, 35, 7358.
56. Pez, G. P.; Putnik, C. F.; Suib, S. L.; Stucky, G. D.; J. Am. Chem. Soc. 1979, 101,6933.
57. Liu, F.-C.; Du, B.; Liu, J. P.; Meyers, E. A.; Shore S. G. Inorg. Chem. 1999, 38, 3228.
58. Evans, W. J.; Ansari, M. A.; Ziller, J. W. Polyhedron 1998, 5, 869.
59. Cotton, A.; Feng, X. J.; Shang, M.; Wojtczak, W. A. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1992, 31,1050.
60. Ding, E.; Du, B.; Shore S. G. J. Organomet. Chem. 2007, 692, 2148.
61. Liu, X.; Wu, Z.; Cai, H.; Yang, Y.; Chen, T.; Vallet, C. E.; Zuhr, R. A.; Beach, D. B.; Peng, Z.-H.; Wu, Y.-D.; Concolino, T. E.; Rheingold, A. L.; Xue, Z. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 8011.
62. Liu, F.-C.; Chu, Y.-J.; Yang, C.-C.; Lee, G.-H.; Peng, S.-M Organometallics 2010, 29, 2685.
63. Evans, W. J.; Ansari, M. A.; Ziller, J. W. Polyhedron 1998, 5, 869.
64. Kirillov, E.; Roisnel, T.; Carpentier, J. F. Organometallics 2012, 31, 3228.
65. Babcock, L. M.; Day, V. W.; Klemperer, W. G. Inorg. Chem. 1989, 28, 806.
66. Niehues, M.; Erker, G.; Meyer, O.; Fröhlich, R. Organometallics 2000, 19, 2813.
67. Wang, R.; Zhang, X.-H.; Chen, S.-J.; Yu, X.; Wang, C.-S.; Beach, D. B.; Wu, Y.-D.; Xue, Z.-L. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 5204.
68. Starikova, Z. A.; Turevskaya, E. P.; Kozlova, N. I.; Turova, N. Y.; Berdyev, D. V.; Yanovsky, A. I. Polyhedron 1999, 18, 941.
69. Boyle, T. J.; Ottley, L. A. M.; Hoppe, S. M. Inorg. Chem. 2010, 49, 10798.
70. Bai, G.; Roesky, H. W.; Lobinger, P.; Noltemeyer, M.; Schmidt, H. G. Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 11, 40.
71. Evans, W. J.; Ansari, M. A.; Ziller. J. W. Polyhedron 1998, 17, 869.
72. Yi, X.-Y.; Zhang, Q.-F.; Lam, T. C. H.; Chan, E. Y. Y.; Williams, I. D.; Leung, W.-H. Inorg. Chem. 2006, 35, 328.
73. Holl, M. M. B.; Wolczanski, P. T. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 3854.
74. Grün, M.; Weller, F.; Dehnicke, D. Z. Anorg. Allg. Chem. 1997, 623, 224.