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以(1R)-(+)0-樟腦合成出來的三環亞胺基內酯為掌性化合物,藉著樟腦本
身的立體效應, 來引導親電子性試劑烷化,醇醛反應及 1,4-加成反應的方
向, 而得到具有極高立體選擇性的產物,再經水解可以得到具高光學活性
的ALPHA-胺基酸。首先樟腦以二氧化硒氧化成雙酮化合物,再以二乙醇將
立體障礙較小的碳3上之酮基保護,而未保護之碳2酮經由NaBH4還原經基,
碳 3 之縮醛保護基利用酸性水溶性去除後, 即可製備我們需要的 ALPHA
醇酮此ALPHA醇酮與氧甘胺進行酯化反應後,再經氫化合環反應即可得到產
率很好的三環亞胺基酯。三環亞胺基內酯之烷化反應在四氫砆喃溶劑中進
行, 以LDA為鹹並加入 HMPA作為共溶劑,再分別在低溫下加入各種親電子
試劑,可以得到很好的化學產率 (68% - 98%) 及非常高的非鏡像超度值
(d.e.>98%) 所有產物之立體組態,可藉由NMR耦合情行加以推斷並可由水
解後ALPHA胺基酸之組態,及X-RAY晶體的解析加中以證實。
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