臺灣博碩士論文加值系統

Ent-fumiquinazoline G及其類似物具特有的喹唑啉酮及類二酮吡口井骨架。合成的關鍵步驟為利用三苯基磷，碘及二異丙基-乙基胺對三胜肽衍生物進行脫水環化反應和最後步驟的去保護機隨即環化成所要得到的產物。十六個fumiquinzaoline類似物已成它a被我們實驗室合成，實驗結果顯示具化合物中的piperazine骨架具有雙側鏈者較僅有單對掌體中心的化合物須要較長的反應時間。另外，具雙側鏈者的總產率亦較低。
Circumdatin F 及其類似物具有喹唑啉酮和苯二氮焯的骨幹。我們已成扒}發出 circumdatin F及其類似物的合成方式。實驗結果顯示，在最後的環化步驟中，若胺基酸的側鏈在空間上會有立體障礙者所需的反應時間會較長。在整個合成中，由纈胺酸、異亮胺酸衍生的circumdatins尤其顯著。
利用我們的合成方式，至今已有六個circumdatin類似物以不錯的總產率製備出來。採用Fmoc 明顯可避免去Cbz保護所需要的嚴苛條件。此外， Fmoc的方式使所要得到的化合物產率提高。

Ent-fumiquinazoline G and its analogs contain unique structural motifs of quinazolinone and diketopiperazin-like skeletons. The key steps involved the intramolecular dehydration of a tripeptide derivative using triphenylphosphine, iodine, and DIEA and a final cyclization-upon-deprotection leading to the establishment of the desired products. Sixteen fumiquinazoline analogs were successfully prepared in our laboratory, the results reveal that piperazine motif of compounds having two side chains required longer reaction time than those having only one stereogenic center. In addition, the overall isolated yields are lower for those having two side chains.
Circumdatin F and its analogspossess 3H-quninazolin-4-one as well as a 1,4-benzodiazepin-5-one. We have successfully developed the synthesis of circumdatin F and its analogs in our laboratory. The results suggest that much longer reaction time is required in the final cyclization step for amino acids having stereochemically hindred side chains. Val-and Ile-derived circumdatins are of most significance in this total synthesis.
Using our experimental protocol, six circumdatin analogs have been prepared for the time being with overall satisfactory isolated yields. Adopting Fmoc method evidently avoids harsh conditions that are required for the Cbz method. Moreover, the Fmoc procedure gives desired products with higher yields.

中文摘要˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙ 001
英文摘要˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙ 002
序 論˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙ 003
第一章 生物鹼Fumiquinazoline G之簡介˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙ 005
1.1 生物鹼fumiqunazoline G之背景介紹˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙ 005
1.2 fumiquinazoline家族化合物的生物活性˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙012
第二章 Ent-fumiquinazoline G及其類似物之全合成˙˙˙˙˙˙˙˙ 015
2.1 實驗敘述˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙ 016
2.2實驗藥品˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙018
2.3實驗步驟˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙020
2.4結果與討論˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙ 027
2.5 氫核磁共振光譜和碳核磁共振光譜數據˙˙˙˙˙˙˙˙˙ 033
第三章 具苯二氮焯 (benzodiazepine) 骨架之生物鹼Circumdatin F 簡介˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙ 047
3.1 生物鹼circumdatin F之背景介紹˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙ 047
3.2 circumdatin家族化合物的生物活性˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙ 050
第四章 具苯二氮焯 (benzodiazepine) 骨架之生物鹼Circumdatin F及其類似物的全合成˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙ 052
4.1實驗藥品˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙054
4.2實驗步驟˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙055
4.3實驗結果與討論˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙066
4.4氫核磁共振光譜和碳核磁共振光譜數據˙˙˙˙˙˙˙˙˙069
參考文獻˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙ 074
附 錄 氫核磁共振光譜圖、碳核磁共振光譜圖、高解析度質譜圖及高效能液相層析儀圖譜˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙ 077

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