臺灣博碩士論文加值系統

在本研究中，我們主要致力於如何使一個具有末端溴烯的矽基酮的α位置碸基化，並研究其自由基的環化反應。這種型態的矽基酮與三丁基錫烷反應時，三丁基錫自由基抓取鹵素後形成烯自由基，加成至羰基並造成β-矽基取代的氧自由基，之後進行Brook重排，矽由碳上轉移至氧上，此時繼續進行β斷裂脫去基，成為環己雙烯矽醚的產物。碸基在這的作用有二，一方面可以避免烯自由基抓α位置的氫(1,5-氫轉移)形成脫去鹵基的還原產物；另一方面可以在Brook重排後進行β斷裂，形成第二個雙鍵。我們嘗試了多種碸基化路徑，最後以甲苯磺酸和N-苯硫基丁二醯亞胺這個酸催化的方法最為成功。同時在本論文中，我們發現溴烯與三丁基錫自由基產生烯自由基的速率較慢，使得錫自由基與α-碸基矽基酮進行還原脫碸成為主要的步驟，但若將溴烯改換成碘烯，則錫自由基就可以選擇性的先與碘作用成功的產生烯自由基。

目錄
謝誌
目錄
摘要 i
壹、緒論 1
貳、結果與討論 8
參、結論 23
肆、實驗部份 24
伍、參考文獻 38
附錄：化合物1H與13C NMR 光譜 42

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