臺灣博碩士論文加值系統

A. 第一部份
本研究製備了以矽膠為擔體的六種離子鍵結型的對掌靜相管柱，其組成含胺基酸和二烷胺的雙取代三聚氯化氰衍生物。這些對掌靜相管柱可以有效分離胺基酸和胺基醇的對掌異構物，而以胺基酸的分離效果較佳。根據層析結果探討對掌靜相與溶質對掌異構物之間的對掌辨認機制，主要是基於以下的三種優先的相互作用力：(1)對掌溶質的3,5-二硝基苯環與對掌靜相的二烷胺取代的三■環之間的π-π相互作用；(2)溶質胺基酸的羧酯基部分上的羰基或胺基醇的羥基與對掌選擇體的胺基酸部分的NH基之間的氫鍵作用力；(3)以3,5-二硝基苯甲醯氯衍生化之後，對掌溶質的二級胺基和對掌選擇體的胺基酸部分的羧基之間的氫鍵作用力。不過，這三種優先的相互作用力在對掌辨認過程中也許並非為唯一的決定因素，除了上述的三種優先的相互作用力之外，對掌溶質的對掌中心上的取代基與對掌選擇體的對掌中心上的取代基之間的立體相互作用也可能影響對掌選擇性。
B. 第二部份
利用微胞電動層析法分離數類■啶化合物，包括氯化■啶衍生物、雙■啶異構物和巴拉刈的混合物、和三種■啶類電鍍光澤劑的混合物。嘗試各種變因得最佳條件包括：緩衝溶液含 10 mM 磷酸二氫鈉，30 mM 十二烷硫酸鈉，和10% 甲醇；pH 7；溫度 30 ℃；及使用電壓 15 kV。在含十二烷硫酸鈉的緩衝溶液中添加碘化四丁基銨，不僅能改善雙■啶異構物和巴拉刈的混合物之分離，而且使分離時間大為縮短。利用毛細區帶電泳法，並以10 mM 甲酸-甲酸鈉為緩衝溶液可分離■甲基■啶異構物，並測得三種■甲基■啶異構物的 pKa 值為：2-■甲基■啶(pKa =4.70)，3-■甲基■啶(pKa =4.78)，4-■甲基■啶(pKa =5.15)。利用毛細區帶電泳法發展對工業上常用的銅腐蝕抑制劑之新分析方法，以植酸及其鈉鹽為緩衝溶液，於pH 8以上( pH 9.3 附近除外)及電壓 20 kV 下可以使四種工業上常用的銅腐蝕抑制劑達到基線分離。在pH 9.3 附近，BTA和MBT無法分離，而且它們的遷移順序有前後顛倒的現象。以濃度為 10 mM 的植酸十二鈉鹽溶液(pH 11.06)為緩衝溶液，無須刻意調整pH值，在電壓為 25 kV下只需 四分鐘之內即可達到基線分離。利用內添標準法可定量商品中所含的銅腐蝕抑制劑。以毛細區帶電泳法測得四種銅腐蝕抑制劑之 pKa 值為：BTA (pKa = 8.20)，TTA (pKa = 8.44)，DBTA (pKa = 8.65)，
MBT (pKa = 6.76)。

A. Part I
Six silica-based ionically bonded chiral stationary phases
consisting of cyanuric chloride with substituents an L-amino
acid and a dialkylamine were prepared. These phases provide
recognition ability to separate enantiomers of both methyl
esters of N-(3,5-dinitrobenzoyl)-amino acids and
N-(3,5-dinitrobenzoyl)-amino alcohols in high-performance liquid
chromatographys. Generally, amino acids were separated more
effectively than amino alcohols. A mechanism for chiral
recognition with a liquid chromatography is discussed.
B. Part II
Micellar electrokinetic chromatography was used to separate
different kinds of pyridine related compounds. Capillary zone
electrophoresis was used to determine pKa values of hydroxymethylpyridine isomers as :
2-hydroxymethylpyridine(pKa = 4.70),
3-hydroxymethylpyridine(pKa = 4.78), and
4-hydroxymethylpyridine(pKa = 5.15).
Capillary zone electrophoresis was also used to develop a new
method for the analysis of commonly used copper corrosion
inhibitors. At pH above 8 (excluding pH near 9.3) base line
separation was easily achieved within 4 min. at an applied
voltage of 25 kV. Internal standard method was utilized to
determine contents of those inhibitors in two commercial
formulations. The pKa values of four copper corrosion inhibitors
were determined by capillary zone electrophoresis as:
Benzotriazole(pKa =8.20), tolyltriazole(pKa =8.44),
5,6-dimethyl-1H-benzotriazole(pKa =8.65), and 2-mercaptobenzothiazole(pKa =6.76).

封面
謝誌
中文摘要
英文摘要
序言
第一部份：以離子鍵結型對掌靜相和高效液相層析法分離胺基酸和胺基醇的對掌異構物
第一章　緒論
第二章　實驗部份
　第一節　藥品
　第二節　儀器
　第三節　層析條件
　第四節　合成步驟
　第五節　對掌靜相管柱之製備
第三章　結果與討論
　第一節　對掌選擇體成與純化
　第二節　矽烷化矽膠的負載量
　第三節　溶質的衍化
　第四節　層析結果
　第五節　對當辨認機制之探討
第四章　結論
參考文獻
附圖
第二部份：比啶化合物及銅腐蝕抑制劑之毛細電泳研究
　壹．　 緒論
　貳．　 內容
第一章　以毛細電泳法分離比啶化合物之研究
　I. 　 緒論
　I.)
　II.)
　III.)
　IV.)
　II.
　II-1.
II-2.
II-3.
III.
III-1. 以MEKC法分離氯化比啶衍生物
III-1-1.選擇最佳使用電壓
III-1-2.溫度對分離效果的影響
III-1-3.pH值對分離效果的影響
III-1-4.界面活性劑對分離效果的影響
III-1-5.甲醇含量對分離效果的影響
III-1-6.綜合最佳分離條件
III-1-7.溶質的遷移順序
III-1-8.雙比啶及巴拉刈混合物之分離與三種比啶類電鍍光澤劑之分離
III-2. 以CZE法則測定三種羥甲基比啶同分異構物的pK值
第二章 銅腐蝕抑制劑的毛細電泳法分離及其應用
I.
II.
II-1.
II-2.
II-3.
III.
III-1. pH值遷移行為的影響
III-2. 測定各溶質的pK值
III-3. 工業產品的應用例
第三章 結論
參考文獻
己發表論文
其他