臺灣博碩士論文加值系統

本論文的研究目的是在探討掩飾鄰苯琨在合成上的應用，內容分為兩部份
：第一部份是掩飾鄰苯琨的分子內Diels-Alder反應；第二部份是(±)-
apoyohimbine與(±)-17-demethoxydeserpidine的形式合成及(±)-
reser- pine的合成研究。 香草酸甲酯45為起始物，利用雙-三氟乙醯亞
碘苯(PIFA) 不同的烯酸或烯醇類化合物下進行氧化生成掩飾鄰苯琨58 壑
l內Diels-Alder反應，得到一系列的參環[4.3.1.0(4,9)] 趙騠艦砫?2為
起始物來進行反應，則得到化合物73~76。若 甲基酚77為起始物，亦可得
到化合物78~81，產率39-80%。 ⑸蠿雽臛璆秬聾⑥X物83、84，進行分子
內Diels-Alder反應 5，產率30-35%。同時我們以具有不對稱碳的外消旋2
級醇， ④狨部A做不對稱反應的研究，結果得到一系列的非鏡像異異構
物88a~91b， 其非鏡像選擇性為1:1或2:1，產率21-31%。第艦砫?5為起
始物經過氧化及分子內Diels-Alder反應，得到化合物68，經過氫化、二
碘化釤還原，得化合物108 ，進行保護及 Baeyer-Villiger氧化反應得到
化合物116，然後醇解化合物116，得到四取代環己烷化合物117，化合
物117再經過三個步驟官能基轉換，可得化合物 100及101 ，再與
Tryptamine進行縮合、還原、環化反應得到化合物102及 103，完成了(
±)-apoyohimbine 97及(±)-17-demethoxydeserpidine 99的形式合成。
總共用了十個步驟，總產率6.5% 。 ine的合成，同樣以化合物68為起始
物，想在7號碳上直接 簻珛L法成功。將化合物68以四氧化鋨氧化成雙醇
化合物140 ①B二碘化釤還原及Baeyer-Villiger氧化反應，可以得到化
原酯類"α"位置的甲氧基時，遭遇困難無法順利完成，因此　 (±)-
reserpine　95的合成研究暫告一段落。 s的合成方法，由芳香族化合物
經由掩飾鄰苯琨的分子內Diels-Alder反應，來合成多取代環己烷化合物
。

封面
中文摘要
英文摘要
謝誌
縮寫對照表
目錄
圖目
表目
第一章 緒論
第一節 雙環[2.2.2]辛-5-酮化合物在合成上的應用
第二節 雙環[2.2.2]辛-5-酮的製備方法
第三節 研究構思
第二章 結果與討論
第一節 分子內的Diels-Alder反應
第二節 掩飾鄰苯崑的不對稱反應研究
第三節 結論
第三章 實驗部分
第一節 一般實驗方法
第二節 實驗步驟及化合物的光譜資料
3.2.1 化合物64的合成
3.2.2 化合物65的合成
3.2.3 化合物66的合成
3.2.4 化合物67的合成
3.2.5 化合物68的合成
3.2.6 化合物69的合成
3.2.7 化合物70的合成
3.2.8 化合物71的合成
3.2.9 化合物73的合成
3.2.10 化合物74的合成
3.2.11 化合物75的合成
3.2.12 化合物76的合成
3.2.13 化合物78的合成
3.2.14 化合物79的合成
3.2.15 化合物80的合成
3.2.16 化合物81的合成
3.2.17 化合物85的合成
3.2.18 化合物88a和88b的合成
3.2.19 化合物89a和89b的合成
3.2.20 化合物90a和90b的合成
3.2.21 化合物91a和91b的合成
第四章 緒論
第一節 Yohimbinoids的簡介及生理活性
第二節 (+-)-Apoyohimbine及-(+-)-17-Demethoxydeserpidine合成方法的文獻回顧
第三節 (+-)-Reserpine合成方法的文獻回顧
第四節 反合成分析
第五章 結果與討論
第一節 (+-)-Apoyohimbine及-(+-)-17-Demethoxydeserpidine的形式合成
5.1.1 雙環[2.2.2]辛酮化合物108的合成
5.1.2 雙環[2.2.2]辛酮化合物113的合成研究
5.1.3 雙環[2.2.2]辛酮化合物122的開環研考
5.1.4 雙環[2.2.2]任內酯化合物116的合成
5.1.5 四取代環已烷化合物118的合成
5.1.6 化合物118的去保護及氧化反應研究
5.1.7 化合物102及103的合成
5.1.8 本節結論
第二節 (+-)-Reserpine的合成研究
5.2.1 化合物122的合成研究
5.2.2 化合物68的其他加成反應的研究
5.2.3 化合物68的環氧化反應研究
5.2.4 化合物128及131的還原反應研究
5.2.5 化合物68的二甲氧基化反應
5.2.6 化合物141的還原反應
5.2.7 化合物144的Baeyer-Villiger氧化反應及其產物的還原反應的研究
5.2.8 本節結論
第三節 總結
第六章 實驗部分
6.1.1 化合物106的合成
6.1.2 化合物108的合成
6.1.3 化合物112的合成
6.1.4 化合物114的合成
6.1.5 化合物115的合成
6.1.6 化合物116的合成
6.1.7 化合物117的合成
6.1.8 化合物118的合成
6.1.9 化合物100和101的合成
6.1.10 化合物102和103的合成
6.1.11 化合物123和124的合成
6.1.12 化合物126和127的合成
6.1.13 化合物130的合成
6.1.14 化合物131的合成
6.1.15 化合物126和127的合成
6.1.16 化合物132的合成
6.1.17 化合物133的合成
6.1.18 化合物128的合成
6.1.19 化合物135的合成
6.1.20 化合物137和138的合成
6.1.21 化合物138的合成
6.1.22 化合物137和138的合成
6.1.23 化合物140的合成
6.1.24 化合物141和142的合成
6.1.25 化合物144的合成
6.1.26 化合物146和147的合成
6.1.27 化合物145的合成
6.1.28 化合物148的合成
參考文獻
附錄