|
本論文主要探討含碳硫鍵及碳氧鍵化合物與格林納試劑之偶合反應.首先, 鎳催化四硫代原碳酸酯與格林納試劑之偶合反應,得到產率不錯的多取代 烯類.將四硫代原碳酸酯當作C4+合成子,此為第一個成功的例子.在鎳催化 二硫縮醛(酮) 硫-氧化物與格林納試劑之偶合反應中,可以經由兩種反應 途徑;當C-2位置含有酸性的氫則先進行Pummerer-type重排反應 ,再進行 鎳催化偶合反應,得到烷基烯化產物.C-2位置不含酸性的氫,則直接進行鎳 催化偶合反應.在不加鎳催化劑下,1,3-二硫環戊烷硫-氧化物與甲基格林 納試劑,經由裂解-偶合反應,得到異丙烯衍生物.鎳催化烯醣二硫縮醛與甲 基格林納試劑之偶合反應,烯酮二硫縮醛官能基先進行鎳催化偶合反應,導 致烯丙基醚的連鎖反應,生成雙烯或三烯化合物.最後,醣類丙縮酮衍生物 與格林納試劑反應,得到高度位置選擇性醣類衍生物.
|