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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:劉文達
研究生(外文):Liu, Wen-Da
論文名稱:Non-Kekule'雙自由基分子前驅物之合成及反應之研究(一)
論文名稱(外文):The Syntheses and Reactions of non-Kekule' Biradical Precursors(I)
指導教授:鍾文聖
指導教授(外文):Zhong, Wen-Sheng
學位類別:碩士
校院名稱:國立交通大學
系所名稱:應用化學研究所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:1996
畢業學年度:84
語文別:中文
論文頁數:187
中文關鍵詞:應用化學化學雙自由基分子熱化學反應鹵烷
外文關鍵詞:APPLIED-CHEMISTRYCHEMISTRY
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本研究長期目標是合成穩定之non-Kekule' 雙自由基分子前驅物,並研究其基態之電
子自旋狀態。成功合成出目標物(24),(25)及(27)後,我們對其進行熱化學,光化學
及衍生化研究,藉此探討sultine 是否為良好之雙自由基分子前驅物。
將化合物(24)及(25)與dienophiles 進行高溫封管反應,除可獲得異構物(28)及(29)
外,亦有fused Type C產物生成,而無dimer 或bridged Type Ay 產物生成跡象。與
雙自由基分子(7) 之反應方式極為類似。光化學部分,將化合物(25)進行照光反應,
除獲得與熱化學反應相同產物外,並伴隨大量難溶之高分子聚合物生成。另一方面,
將化合物(24)與自由基捕捉試劑進行熱化學反應或與fumaronitrile 進行動力學研究
結果顯示sultine 為雙自由基分子前驅物之可能性極高,但我們仍不排除兩性離子中
間體生成之可能。
有關sultine 的衍生化研究,我們可以用dimethyldioxirane 及m-CPBA順利將sultine
氧化成sultone 與鹵烷和n-BuLi進行反應,並無法順利在sultine α位置進行衍生化
,反而是n-BuLi扮演親核性試劑之角色,加成在sultine 分子上,此結果為新穎之反
應。
將benzodisultine(27)與dienophiles 進行高溫封管反應,可生成Type E及Type F兩
種產物,其比例視dienophiles 之強弱而定,愈強之dienophile,Type F產物較佔優
勢,反之較弱之dienophile,Type E產物較佔優勢。
根據上述研究成果,我們認為sultine 為雙自由基分子前驅物之可能性較高,但此部
分仍須後續雷射瞬態光解(Laser Flash Photolysis)實驗加以證明。

QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
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