臺灣博碩士論文加值系統

淡江大學論文提要
論文名稱：類兒茶酚酶模型銅錯合物之合成與研究 頁數:92
校系(所)組別：淡江大學 化學學系碩士班
畢業時間及提要別：八十八學年度第二學期碩士學位論文提要。
研究生： 鄭 勝 權 指導教授：魏 和 祥
論文提要內容：
本論文主要重點是討論以alkoxo架橋的雙核銅錯合物，磁性行為與類兒茶酚(Catecholase)催化活性之關係。內容分成二部分，第一部份是二價雙核銅化合物之合成與磁性行為。第二部分是類兒茶酚(Catecholase)催化活性之探討。第一部份：雙核銅錯合物化學結構簡式如下1.{Cu2[-C5H4NCH2O]2(NCS)2}2.{Cu2[-C5H3CH3NCH2O]2(CH3COO)2}．2H2O 3.{Cu2[-C5H4NCH2CH2O]2(NCO)2}4.{Cu2[-(CH3)2NC(CH3)2CH2O]2(NCS)2}5.{Cu2[-(CH3)2NCH2CH(CH3)O]2(NCS)2}6. {Cu2[-(CH3)2NC(CH3)2CH2O]2(Cl)2}雙核銅錯合物以Bleaney-Bower雙核銅磁性公式解析，並求出磁性自旋交換常數及相關變溫磁性數據，所得結果為反鐵磁性。 第二部分：類兒茶酚(Catecholase)催化活性探討以所合成二價雙核銅與3,5-二-第三丁基苯鄰二酚(3,5-di-tert-butylcatechol)進行催化反應，生成3,5-二-第三丁基苯鄰二醌(3,5-di-tert-butylquinones)，並在UV/vis光譜中波長400nm附近，可觀察到特定吸收。二價雙核銅錯合物從化學結構及Cu-Cu之間距離，探討對類兒茶酚(Catecholase)催化活性影響，在論文中有更詳細之說明。

Title of Thesis: Studies of Catecholase-like Model Copper( II ) Complexes
Key word: Copper(II) complex,Magnetic properties, Catecholase-like
Name of Institute:Graduate Institute of Chemistry Tamkang University
Graduate date: June, 2000 Degree conferred: Master
Name of student: Sheng-Chuan Cheng Advisor:Dr. Ho-Hsiang Wei
鄭 勝 權
Abstract:
This thesis essentially has been separated into two parts : Ⅰ. The synthesis of dinuclear copper(II) complexes and the correlation between their structures and magneticbehavior；Ⅱ.The reactive activities of catecholase-like.Part Ⅰ.: The simplified formula for dinuclear copper(II) complexes are represented as follows: 1.{Cu2[-C5H4NCH2O]2(NCS)2} 2.{Cu2[-C5H3CH3NCH2O]2(CH3COO)2}．2H2O 3.{Cu2[-C5H4NCH2CH2O]2(NCO)2} 4.{Cu2[-(CH3)2NC(CH3)2CH2O]2(NCS)2} 5.{Cu2[-(CH3)2NCH2CH(CH3)O]2(NCS)2} 6.{Cu2[-(CH3)2NC(CH3)2CH2O]2(Cl)2} The theoretical fitting has been simulated to obtain the values of exchange integral 2J by using Bleaney-Blowers equation. The magnetic behaviors of these dinuclear copper(II) complexes all show antiferromagnetic interaction. Part Ⅱ.:Reactive activities of catecholase-like studies Dinuclear copper(II) complexes were found to be readily reduced to copper(Ⅰ) complexes by 3,5-di-tert-butylcatechol(dtbc). The reaction of copper(II) complexes in MeOH has been studied. The dtbc has been oxidized to quinone, and characetrized by absorption band at 400nm of UV-visible spectra. The reactive activity of these oxo-bridged catecholase-like reactions is correlated to the Cu-Cu distances in the complexes. Temperature dependence of magnetic susceptibility and Mőssbauer measurements for these complexes revealed that the style of spin transition s=5/2 ↔ s=1/2 of Iron(Ⅲ ) atom in complexes is dependent on the chemical enviromment. All these form complexe 1-4 exhihit catalase- like activity toward H2O2 disproportionation.

目錄
目錄………………………………………………………Ⅰ
表索引……………………………………………………Ⅲ
圖索引……………………………………………………Ⅴ
第一章 緒論
1-1 簡介………………………………………………...1
1-2 酶……………………………………………………2
1-3 銅的蛋白質及酶……………………………………4
1-4 兒茶酚酶活化作用…………………………………6
1-5 雙核銅化合物的磁性行為…………………………9
1-6 實驗的目的…………………………………………11
第二章 實驗
2-1 試藥…………………………………………………14
2-2 物理性質測定及使用儀器…………………………15
2-3 錯合物的合成………………………………………16
2-4 類兒茶酚酶模型銅錯合物反應性之測量…………20
第三章 結果與討論
3-1 一般性質……………………………………………21
3-2 紅外線光譜…………………………………………23
3-3 晶體結構解析………………………………………25
3-4 磁性…………………………………………………51
3-5兒茶酚酶模擬反應之研究…………………………...68
第四章 結論………………………………………………81
第五章 參考文獻…………………………………………83
附錄 A 變溫磁性數據……………………………………87
表索引
表1-2-1 酶的分類與反應形式……………………………3
表3-1-1 錯合物代號與名稱………………………………22
表3-1-1 元素分析與分子量………………………………22
表3-3-2 -NCS以不同形式鍵結所呈現振動頻率值….…..24
表3-3-1 Complex(1) X-ray結構解析的參數和結晶數據..27
表3-3-2 Complex(1)鍵長鍵角數據………………………..29
表3-3-3 Complex(2) X-ray結構解析的參數和結晶數據..31
表3-3-4 Complex(2)鍵長鍵角數據………………………..33
表3-3-5 Complex(3) X-ray結構解析的參數和結晶數據..35
表3-3-6 Complex(3)鍵長鍵角數據………………………..37
表3-3-7 Complex(4) X-ray結構解析的參數和結晶數據..39
表3-3-8 Complex(4)鍵長鍵角數據………………………...41
表3-3-9 Complex(5) X-ray結構解析的參數和結晶數據....44
表3-3-10 Complex(5)鍵長鍵角數據……………………….46
表3-3-11Complex(6) X-ray結構解析的參數和結晶數據..48
表3-3-12 Complex(6)鍵長鍵角數據………………………50
表3-4-1最佳模適結果所得到磁性數據………………….65
表3-4-2磁交換偶合常數與Cu-O-Cu角度關係…………65
表3-5-1Cu-Cu距離與30分鐘後400nm的吸收度……….71
表3-5-2六個錯合物每20分鐘的吸收度………………….71
圖索引
圖1-3-1 兒茶酚酶反應圖………………………………….6
圖1-6-1使用之ligand名稱與結構對照圖………………..12
圖1-6-2設計之錯合物結構圖……………………………..13
圖2-3-1 ligand名稱對照結構圖……………………………16
圖2-3-2錯合物代號結構圖………………………………...19
圖3-3-1 Complex(1)晶體結構圖……………………………28
圖3-3-2 Complex(1)單位晶格堆積圖………………………28
圖3-3-3 Complex(2)晶體結構圖……………………………32
圖3-3-4 Complex(2)單位晶格堆積圖………………………32
圖3-3-5 Complex(3)晶體結構圖……………………………36
圖3-3-6 Complex(3)單位晶格堆積圖………………………36
圖3-3-7 Complex(4)晶體結構圖……………………………40
圖3-3-8 Complex(4)單位晶格堆積圖………………………40
圖3-3-9 Complex(5)晶體結構圖……………………………45
圖3-3-10 Complex(5)單位晶格堆積圖……………………..45
圖3-3-11 Complex(6)晶體結構圖…………………………..49
圖3-3-12 Complex(6)單位晶格堆積圖……………………..49
圖3-4-1. 以平面表示數種磁性行為的電子自旋方向…….53
圖3-4-2. 居里定律及居里-魏斯定律………………………54
圖3-4-3軌域重疊度與Cu-O-Cu角度之間關係…………..57
圖3-4-6 Complex (1){Cu2[-C5H4NCH2O]2(NCS)2}磁化率和
溫度乘積(mT)與溫度(T)之關係圖………………59
圖3-4-7 Complex (2) {Cu2[-C5H3CH3NCH2O]2(CH3COO)2}．2H2O
磁化率和溫度乘積(mT)與溫度(T)之關係圖………...60
圖3-4-8 Complex (3){Cu2[-C5H4NCH2CH2O]2(NCO)2}
磁化率和溫度乘積(mT)與溫度(T)之關係圖…….61
圖3-4-9 Cmoplex (4){Cu2[-(CH3)2NC(CH3)2CH2O]2(NCS)2}
磁化率和溫度乘積(mT)與溫度(T)之關係圖…….62
圖3-4-10 Complex (5){Cu2[-(CH3)2NCH2CH(CH3)O]2(NCS)2}
磁化率和溫度乘積(mT)與溫度(T)之關係圖…….63
圖3-4-11 Complex (6){Cu2[-(CH3)2NC(CH3)2CH2O]2(Cl)2}
磁化率和溫度乘積(mT)與溫度(T)之關係圖…….64
圖3-4-5Complex(1)、(2)、(3)、(4)、(6)Cu-O-Cu角度與2J
值之關係……………………………………………67
圖3-5-1Complex(1)~(3)的空白試驗………………………..69
圖3-5-2 Complex(6)的空白試驗……………………………70
圖3-5-3 20、40、60、80、分鐘錯合物對Abs400關係圖.72圖3-5-3Complex(1) 每十分鐘在400nm共90分的光譜吸收
圖…………………………………………………….75
圖3-5-4Complex(2) 每十分鐘在400nm共90分的光譜吸收
圖…………………………………………………….76
圖3-5-5Complex(3) 每十分鐘在400nm共90分的光譜吸收
圖…………………………………………………….77
圖3-5-6Complex(4) 每十分鐘在400nm共90分的光譜吸收
圖…………………………………………………….78
圖3-5-7Complex(5) 每十分鐘在400nm共90分的光譜吸收
圖…………………………………………………….79
圖3-5-8Complex(6) 每十分鐘在400nm共90分的光譜吸收
圖…………………………………………………….80

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