本研究將聚乙烯醇(PVA)(聚合度=1750±50) 與苯乙烯磺酸鈉(sodium styrenesulfonate;SSS) ,以ammonium cerium(IV) sulfate 為起始劑於60℃下反應 36小時進行接枝共聚合。餵入不同含量的SSS 於接枝共聚物中,使用紫外光-可見光 (UV-Vis)光譜儀,紅外光譜儀(FT-IR) 探討接枝共聚物的組成;UV光譜鑑定共聚物中 苯環的吸收,FT-IR 光譜鑑定接枝共聚物的磺酸基吸收。由平衡含水率的實驗結果發 現接枝率在0.017wt%以下的水膠其平衡含水率小於硝酸交聯PVA 水膠的含水率,而接 枝率大於0.017wt%的水膠其平衡含水率則大於硝酸交聯PVA 水膠的含水率,含水率皆 隨接枝率增加而遞增。根據應力(stress)-應變(strain)關係測定膨潤水膠之彈性模 數(modulus) ,並根據Flory 的橡膠彈性理論計算水膠網路的交聯密度(crosslink density)υe 及Flory-Huggins 交互作用參數χ,所求得之χ值隨接枝量增加而遞減 。將χ分為dnthalpy(χH) 項及entropy(χS)項。而根據χH 所求得水的部份莫耳混 合焓(partial molar enthaply of mixing)△H1則隨接枝率增加而遞減。使用slip- link模型所求得slip-link 數目Ns為負值,與crosslink 數目Nc的比值Ns/Nc 之絕對 值隨接枝率增加而遞增,顯示隨接枝率增加,網路中物理交聯度所佔比例增加,而網 路中所含水份使水膠網路產生解纏(disentanglement) 效果,降低網路的自由能。 將己達平衡膨潤的聚(乙烯醇-苯乙烯磺酸鈉)接枝共聚物水凝膠,使用螢光光譜儀 測定水膠在20℃-60℃ 下的螢光光譜圖。結果顯示在20℃的螢光光譜圖中,激基締合 物(excimer) 波峰隨接枝率增加,而漸趨狹窄,且波峰位置有紅位移(red shift) 現 象,顯示激基締合物漸趨穩定。激基締合物螢光伋射強度Ie與單體發色團(monomer) 發射強度Im之比值Ie/Im 則隨接枝率增加而增加,顯示形成激基締合物的苯乙烯磺酸 鈉分子增加,且有逐漸產生群聚(cluster) 現象的趨勢。當溫度上升,Ie/Im 值則隨 之下降,由Birks 機構,顯示溫度上升,激基合物逐漸解離。使用Birks 機構與 Gibbs 自由能關係式計算激基締合物結合能(binding energy)△H° 隨接枝率增加而 增加,由Jablonski 的能階圖,顯示激基締合物的能階隨之降低,故回到基態時所釋 放的能量減少,而產生紅位移現象,與20℃之螢光光譜圖所得的結果相同。使用 Perrin方程式計算旋轉相關時間(rotational correlation time)τc,結果顯示τc 受接枝率影響不大。但溫度上升,τc 減小。顯示溫度上升,使水膠內的苯乙烯磺酸 鈉以旋轉方式去偏極(depolarization)。使用τc 與溫度之Arrhenius 關係式計算螢 光基團的旋轉活化焓(activation enthalpy)△Hτ,結果顯示△Hτ 受接枝率影響不 大,顯示苯乙烯磺酸鈉分子吉圍微環境(microenviroment) 並無太大改變。
|