臺灣博碩士論文加值系統

在α位置帶有芳香環結構的醯胺化合物在農業及醫藥方面深具應用價值。而在α位置帶有烯基結構的醯胺化合物亦即所謂的β,γ-不飽和醯胺化合物，是種在合成反應上用途廣泛的中間物。然而，關於合成這兩類化合物的文獻報導並不多見。
我們的研究主要是想要利用Suzuki耦合反應來進行醯胺化合物的α-芳基化反應以及α-乙烯基化反應。我們由醯胺化合物的α-芳基化反應開始著手，經過多次嘗試後發現在3 mol % Pd(dba)2、6 mol % PCy3、以及3.4當量磷酸鉀的反應條件下以芳香硼化合物與2-溴-氮,氮-二甲基乙醯胺進行Suzuki耦合反應，可以得到不錯的反應結果，而若於反應中再加入10 %的對苯二酚更可有效抑制副產物形成，使產率大幅提升。隨著芳香基硼化合物的芳香環上取代基不同，產率則為42-89 %。
相同的反應條件也被應用在合成α位置帶有反式烯基結構的醯胺化合物上，以烯基硼化合物來進行此一耦合反應，同樣也順利完成了醯胺化合物的α-乙烯基化反應，且此反應具有不錯的立體選擇性。而以各種帶有不同烯基的硼化合物來進行耦合反應，則可得到45-77% 的產物。

α-Arylamides have potential medical and agricultural applications. β,γ-Unsaturated amides are versatile synthetic intermediates. However, few general methods for their preparation have been reported.
In view of the limited number of methodologies for the synthesis of a-arylamides and β,γ-unsaturated amides, we have explored the extension of the palladium-catalyzed cross-coupling of aryl- and alkenylboron compound with 2-bromo-N,N- dimethylacetamide.
Thus, a-bromoacetamide (1 equiv) was reacted with arylboron compound (1 equiv) in the presence of Pd(dba)2 (3 mol %), PCy3 (6 mol %), K3PO4 (3.4 equiv) in THF under nitrogen atmosphere at 70°C to give a-arylamides in moderate to good yields. The addition of 10 mol % of hydroquinone may further improve the yield to ~ 90 %.
The optimum condition is also used to synthesize the a-vinyl- acetamide. And the desired cross-coupling products were obtained in 45-77 % of yields with good stereoselectivities (> 90 %).

目 錄
目錄‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥i
中文摘要‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ ii
英文摘要‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ iii
圖表目錄‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ iv
名詞簡稱對照表‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥vii
第一章 鈀催化芳香基硼化合物與2-溴-氮,氮-二甲基乙醯胺耦合反應之研究
第一節 緒論‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥1
第二節 結果與討論‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥8
2-1 研究動機‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ 8
2-2 探討合成N,N-dimethyl-2-phenylacetamide的反應條件‥10
2-3 以各種芳香基硼化合物進行Suzuki耦合反應‥‥‥‥ 21
第三節 結論‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ 25
第二章 鈀催化烯基硼化合物與2-溴-氮,氮-二甲基乙醯胺耦合反應之研究
第一節 緒論 ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥29
第二節 結果與討論 ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥35
2-1 利用Suzuki耦合反應合成Alkenylacetamide ‥‥‥‥‥35
2-2 以各種烯基硼化合物進行Suzuki耦合反應‥‥‥‥‥‥39
第三節 結論 ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥43
第三章 實驗部分
第一節 實驗一般敘述‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥45
第二節 合成步驟及光譜資料 ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ 47
2-1 製備2-Bromo-N,N-dimethylacetamide的實驗方法‥‥‥‥47
2-2 製備Aryldioxaborolane的實驗方法‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥47
2-3 製備2-Aryl-N,N-dimethylacetamide的實驗方法‥‥‥‥‥53
2-4 製備各種終端炔類化合物的實驗方法 ‥‥‥‥‥‥‥‥58
2-5 製備2-Alkenyl-N,N-dimethylacetamude的實驗方法 ‥‥‥64
第四章 參考文獻‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ 73
光譜附錄‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ 78
已發表論文‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ 118

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