臺灣博碩士論文加值系統

含銅的亞硝酸還原酶的活性位置是包含型二銅的催化中心，此催化中心週圍配位三個 histidine 。為了符合型二銅的配位環境，因此設計了一個新型不對稱含氮的二亞胺配位基，依據配位基手臂的不同可合成出L1H、L2、L3H、L4H四種不同的配位基，與丁基鋰反應顯示出三芽基螯合的配位特性。不對稱含氮的二亞胺銅(II)化合物可以經由鋰化合物與CuCl2‧0.8THF反應得到。將二亞胺銅(II)化合物與亞硝酸鈉反應形成二亞胺copper(II)-nitrito化合物。所有銅(II)化合物皆由光譜鑑定其特性及結構，得到其X-ray單晶繞射結構，並研究其電化學活性。

Copper-containing nitrite reductases active site contains a type II copper catalytic center possessing a (His)3 coordination sphere. A new type asymmetry N,N-substituted ??-diketiminato ligand sets bearing different kinds of arms ( L1H、L2H、L3H、L4H ) are design for the type II coordination environment. The synthesis of lithium complexes ( L1Li、L2Li、L3Li、L4Li ) show the tridentate chelating nature. Asymmetry N,N-substituted ??-diketiminato copper(II) complexes ( L1CuCl、L2CuCl、L3CuCl、L4CuCl ) could be obtained by reaction of the corresponding lithium complex with CuCl2. Treatment of the L1CuCl、L2CuCl、L3CuCl and L4CuCl with NaNO2 leads to formation of the copper(II)-nitrito complexes containing asymmetry N,N-substituted ??-diketiminato ligand ( L1CuNO2、L2CuNO2、L3CuNO2 and L4CuNO2 ). All copper (II) complexes were characterized by routine spectroscopy and X-ray crystallography to confirm their formula and structure.

第一章、緒論 1
1.1前言 1
1.2含銅亞硝酸還原酶 2
1.3 含銅亞硝酸還原酶的反應機構演進 6
1.4 Cu(I)-NO2-的模型化合物 9
1.5 Cu(II)-NO2-的模型化合物 11
第二章、二亞胺銅二價化合物的合成鑑定 16
2.1前言 16
2.2二亞胺配位基(L2H、L4H)的前驅物合成 16
2.2.1配位基L2H 的合成與鑑定 17
2.2.2 配位基L4H 的合成與鑑定 17
2.3 二亞胺配位基的鋰錯合物 [ L2Li (3), L3Li(4), L4Li (5) ]的合成 18
2.3.1 化合物L2Li (3)的合成與鑑定 19
2.3.2化合物L3Li (4)的合成與鑑定 20
2.3.3 化合物L4Li (5)的合成與鑑定 21
2.4 銅二價化合物L2CuCl (6)及L4CuCl (7)的合成 22
2.4.1 銅二價化合物L2CuCl (6)的合成與鑑定 23
2.4.2 銅二價化合物L4CuCl (7)的合成及鑑定 26
2.4.3 立體障礙大小對二亞胺銅二價化合物{ L1CuCl、L2CuCl(6)、L3CuCl 、L4CuCl(7)}X-ray 結構探討 28
2.5 銅二價化合物[L2Cu(ONO)](8)、[L3Cu(ONO)](9)及[L4Cu(ONO)] (10)的合成 30
2.5.1 銅二價化合物[L2Cu(ONO)](8)的合成及鑑定 30
2.5.2 銅二價化合物[L3Cu(ONO)] (9) 的合成及鑑定 36
2.5.3 銅二價化合物[L4Cu(ONO)] (10) 的合成及鑑定 38
2.5.4立體障礙大小對二亞胺銅二價化合物的X-ray 結構探討 39
2.6 銅二價化合物L1CuNCMe(11)、L2CuNCMe (12)的合成 41
2.6.1 銅二價化合物L1CuNCMe (11) 的合成及鑑定 42
2.6.2 銅二價化合物L2CuNCMe (12) 的合成及鑑定 44
第三章、二亞胺銅二價化合物的電化學行為 46
3.1 電化學研究 46
3.2 L1CuCl、L2CuCl(6)、的電化學行為 46
3.3 [L1Cu(ONO)]、[L2Cu(ONO)](8)的電化學行為 47
第四章、結論 51
第五章、實驗部分 52
5.1試藥來源及前處理 52
5.2儀器部分 55
5.3實驗步驟 57
5.3.1 化合物L2H的合成 57
5.3.2 化合物L4H的合成 57
5.3.3 化合物(3)L2Li的合成 58
5.3.4 化合物(5)L4Li的合成 58
5.3.7 化合物(6)L2CuCl的合成 59
5.3.8 化合物(7)L4CuCl的合成 59
5.3.9 化合物[L1Cu(ONO)]的合成 59
5.3.10 化合物(8)L2CuNO2的合成 60
5.3.11化合物(9)L3CuNO2的合成 60
5.3.12化合物(10)L4CuNO2的合成 61
5.3.13 化合物(11)L1CuNCMe的合成 61
5.3.14 化合物(12)L2CuNCMe 的合成 61
參考文獻 63
附錄 65

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