臺灣博碩士論文加值系統

本研究開發並比較利用垂直震盪器輔助分散液液微萃取法及以含低濃度界面活性劑的水輔助分散液液微萃取法並搭配氣相層析質譜儀偵測水樣中的11種多環芳香烴和酒樣中的殺菌劑。此二方法皆搭配改善溶劑收集系統，使用不含鹵素且對環境友善的醇類作為萃取溶劑。

於檢測水樣中的多環芳香烴上，在垂直震盪器輔助分散液液微萃取法部分，溶劑用量僅需14 μL的正庚醇(n-heptanol)，在不使用分散劑情況下，利用垂直震盪器震盪3 分鐘輔助乳化、完成萃取。經最佳化的結果後，線性範圍為0.08-100 µg L-1，偵測極限為0.022-0.060 µg L-1，濃縮倍率介於392-766之間；而在河水、湖水及農業用水的相對回收率分別是87-113%、87-110%和84–109%。而用含低濃度界面活性劑的水輔助分散液液微萃取法部分，使用9 μL的正壬醇(n-nonanol)為萃取溶劑與1 mgL-1的Trition X-100 240 μL為界面活性劑，先用注射針在微量離心管的來回抽取，使其瞬間達成乳化，再加入水樣中。相較於其它用界面活性劑輔助乳化的方法，需要的溶劑量大且界面活性劑的濃度亦較高，是個環保的方法。經最佳化的後，線性範圍為0.08-100 µg L-1，偵測極限為0.022 - 0.13 µg L-1。濃縮倍率則在388-649之間；於河水、湖水及農業用水的相對回收率分別是87- 110%、86 - 112%和92 - 114%，定量方面，兩方法皆可符合美國環保局(EPA)及世界衛生組織(WHO)所規範多環芳香烴在飲用水中的標準。此兩方法皆為簡單、對環境友善、低成本、高靈敏度、再現性佳，且可應用在真實樣品的綠色分析方法。

於檢測酒樣中的殺菌劑上，我們直接在真實酒樣中做最佳化，基質相同，更能確保此方法直接用在真實樣品上。在垂直震盪器輔助分散液液微萃取法部分，溶劑用量僅需11 μL的正辛醇(n-octanol)，在不使用分散劑情況下，利用垂直震盪器震盪3 分鐘輔助乳化、完成萃取。經最佳化的結果後，線性範圍為0.05-100 µg L-1，偵測極限為0.007 - 0.025µg L-1，濃縮倍率介於480 -1254之間；而在白酒及紅酒的相對回收率分別是83–119%和83–115%。而用含低濃度界面活性劑的水輔助分散液液微萃取法部分，使用12 μL的正辛醇(n-octanol)為萃取溶劑與10 mgL-1的Trition X-100 240 μL為界面活性劑，先用注射針在微量離心管的來回抽取，使其瞬間達成乳化，再加入水樣中。相較於其它用界面活性劑輔助乳化的方法，需要的溶劑量大且界面活性劑的濃度亦較高，是個環保的方法。經最佳化的後，線性範圍為0.05-100 µg L-1，偵測極限為0.013 - 0.026 µg L-1。濃縮倍率則在414 -1313之間；於白酒及紅酒的相對回收率分別是81–120%和81–112%。定量方面，兩方法皆可符合歐盟及台灣食品藥物管理局所規範的標準。此兩方法皆可應用在真實樣品上、且快速簡單、對環境友善、以及有良好的濃縮倍率和回收率。

目錄
摘要 ii
Abstract iv
謝誌 vii
目錄 viii
圖目錄 xii
表目錄 xv
第一章　緒論 1
1-1 前言 1
1-2 各種微萃取方法介紹 2
1-2-1 固相微萃取法 (Solid phase microexraction, SPME) 2
1-2-2 液相微萃取法 (Liquid phase microexraction, LPME) 4
1-2-3 其他輔助乳化微萃取法 12
1-3 研究目的 17
第二章　比較垂直震盪器及以含低濃度界面活性劑的水輔助分散液液微萃取法搭配氣相層析質譜儀分析水樣中微量的多環芳香烴 18
2-1 分析物-多環芳香烴的介紹 18
2-2 實驗部分 20
2-2-1 實驗藥品 20
2-2-1-1分析物標準品 20
2-2-1-2 萃取溶劑 20
2-2-1-3界面活性劑 20
2-2-1-4 其它試劑 21
2-2-1-5 儲備標準溶液(stock standard solution) 21
2-2-1-6工作標準溶液(working standard solution) 21
2-2-2環境樣品 21
2-2-3實驗裝置 22
2-2-4儀器操作條件 22
2-2-5 實驗步驟 25
2-2-5-1垂直震盪器輔助乳化 25
2-2-5-2界面活性劑水溶液輔助乳化 27
2-3結果與討論 29
2-3-1 濃縮倍數、絕對回收率與相對回收率 29
2-3-2 萃取條件選擇-垂直震盪器輔助乳化 30
2-3-2-1 萃取溶劑種類的選擇 30
2-3-2-2萃取溶劑體積影響 32
2-3-2-3鹽類的影響 34
2-3-2-4 萃取時間影響 36
2-3-2-5 其它乳化方法： Vortex 輔助乳化 38
2-3-2-6 其它乳化方法：超音波輔助乳化 40
2-3-2-7 其它乳化方法：手搖輔助超音波乳化 42
2-3-3 萃取條件選擇-界面活性劑水溶液輔助乳化 44
2-3-3-1 萃取溶劑種類 44
2-3-3-2 界面活性劑種類 46
2-3-3-3萃取溶劑體積影響 48
2-3-3-4界面活性劑水溶液濃度的影響 50
2-3-3-5界面活性劑水溶液體積的影響 52
2-3-3-6鹽類的影響 54
2-3-3-7 各種輔助乳化方法綜合比較 56
2-3-4 分析方法確效與真實樣品測試 59
2-3-4-1 線性範圍、濃縮倍數、偵測極限及再現性 59
2-3-4-2 真實樣品分析 63
2-3-4-3 分析方法的比較 71
2-4 結論 74
第三章　比較以垂直震盪器和以含低濃度的界面活性劑水溶液輔助乳化分散液液微萃取法並搭配氣相層析質譜儀檢測葡萄酒中的殺菌劑 76
3-1分析物-殺菌劑的介紹 76
3-2 實驗部分 78
3-2-1 實驗藥品 78
3-2-1-1 分析物標準品 78
3-2-1-2 萃取溶劑 78
3-2-1-3 界面活性劑 78
3-2-1-4 其它試劑 78
3-2-1-5 儲備標準溶液(stock standard solution) 79
3-2-1-6 工作標準溶液(working standard solution) 79
3-2-1-7 真實樣品 79
3-2-2 實驗裝置、儀器與操作條件 79
3-2-2-1 實驗裝置 79
3-2-4-2 實驗儀器與操作條件 80
3-2-5實驗步驟 83
3-2-5-1垂直震盪器輔助乳化 83
3-2-5-2界面活性劑水溶液輔助乳化 84
3-3結果與討論 86
3-3-1 濃縮倍數、絕對回收率與相對回收率 86
3-3-2 萃取條件選擇-垂直震盪器輔助乳化 87
3-3-2-1 萃取溶劑種類的選擇 87
3-3-2-2 萃取溶劑體積的影響 89
3-3-2-3 萃取時間影響 91
3-3-3萃取條件選擇-界面活性劑水溶液輔助乳化 93
3-3-3-1 萃取溶劑種類 93
3-3-3-2界面活性劑種類 95
3-3-3-3 萃取溶劑體積的影響 97
3-3-3-4 界面活性劑水溶液濃度的影響 99
3-3-3-5 界面活性劑水溶液體積的影響 101
3-3-4 兩種輔助乳化方法綜合比較 103
3-3-5 分析方法確效與真實樣品測試 106
3-3-5-1 線性範圍、濃縮倍數、偵測極限及再現性 106
3-3-5-2 真實樣品分析 110
3-3-5-3 分析方法的比較 115
3-4 結論 117
參考文獻 119


 

參考文獻
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