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研究生:徐韻筑
論文名稱:鈷金屬錯合物催化芳香基碘化物及烷基碘化物與共軛烯類之還原偶合反應
論文名稱(外文):Cobalt-Catalyzed Aryl Iodide, Alkyl iodide and Conjugated Alkene Reductive Coupling Reactions
指導教授:鄭建鴻鄭建鴻引用關係
學位類別:碩士
校院名稱:國立清華大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2005
畢業學年度:93
語文別:中文
中文關鍵詞:鈷金屬、催化劑、芳香基碘化物、烷基碘化物、共軛烯類、還原耦合
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芳香基碘化物 (Aryl iodide)或烷基碘化物 (Alkyl iodide)與共軛烯類 (conjugated alkene)以dppe為配位基的鈷金屬錯合物及額外添加配位基dppe的條件下催化,在以乙烯腈為溶劑、鋅粉為還原劑與水為添加劑的一鍋反應中80℃加熱12-6小時,而得到高產率的還原偶合產物。此反應不僅提供更溫和的反應條件,並且增進sp3烷基碘化物和共軛烯類進行還原偶合的效率,除此之外,本反應也可以應用在多種不同取代基的碘化物上,都可以有相當不錯的結果。另一方面,在共軛烯類的部份,也成功地運用 methyl vinyl ketone (2g)、acrylonitrile (2d)以及phenyl vinyl sulfone(2e)等烯類,而得到預期產物。在反應機構的部份,推測反應藉由Co(I)與Co(III)的中間體行催化循環步驟,與一般鈷金屬反應的反應機構不大相同,反應先由鋅粉還原鈷金屬使成一價,再經由氧化加成步驟使其成三價金屬,經由雙鍵的嵌入 (insertion)最後再與鋅粉行transmetalation與水的質子化 (protonation)而得到還原偶合之產物。
中文摘要 ----------------------------------------------------------------------------- i
英文摘要 ----------------------------------------------------------------------------- ii
圖目錄 ----------------------------------------------------------------------------- iii
第一章 緒論 -------------------------------------------------------------- 1
參考文獻 ------------------------------------------------------------- 12
第二章 鈷金屬錯合物催化芳香苯基碘化物、烷基碘化物與烯類還原偶合反應
前言 ------------------------------------------- 15
結果與討論 ------------------------------------------- 17
結論 ------------------------------------------- 34
參考文獻 ------------------------------------------- 36
第三章 實驗步驟及光譜資料 ------------------------------------------- 37
第四章 1H與13C NMR光譜圖 ------------------------------------------- 52
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