本論文主要研究目的是探討自由基對１，６- 雙烯（１，６- dienes）的力成環化反
應，因為所產生的中間體，５- 己烯自由基（５- hexenyl ）成環反應，受到動力控
制（kinetic control ），環化的結果，其位向和立體選擇（regio-and stereosel-
ectivity），很值得有機化學家們探討。
１９６４年N ．O ．Brace 等人最早提出有關雙烯丙基（Diallylsystem ）加成環化
方面的報導，１９７７年M ．E ．Kuehne把乙硫醇（Ethanethiol ）加成環化到二甲
基二烯丙基丙二酸酯（Dimethyl diallylmalonate），結果得立體選擇性高的產物（
順／反式，６：１）。１９６１年S ．J ．Cristol 以過氧化二苯甲醯（Benzoy pe-
roxide）為起始劑，把氯化磺醯加成到含有扭力（strained）的烯類（Norbornene）
上。１９７１年Y ．Amiel 報告利用銅觸媒把氯化磺醯加成到乙炔上，１９７２年M
．Asscher 等人則利用銅觸媒把苯環上帶有官能基的氯化磺醯，加成到乙烯和丁二烯
。
本論文研究的方法，主要是把氯化磺醯經由自由基反應，試者加成環化到幾種含有１
，６- 雙烯類的化合物上，探討其所表現出的位向和立體選擇性，和文獻上的報告相
比較。
研究的結果發現N-烯丙基- 丙烯醯胺類（N-Allyl-acryoylamide）和二甲基二烯丙基
丙二酸酯類（Dimethyl diallylmalonate）能順利進行氯化磺醯的力成環化反應。結
果得到五種由氯化甲苯磺醯加成環化的產物，和三種由氯化甲烷磺醯加成環化的產物
。對於受質（substrate ）和氯化磺醯反應的相對比率也做了比較- （１：１０，１
：５，１：２），結果顯示１：１０是較佳的條件。氯化磺醯加成環化的結果，大都
是５-exo的產物，並沒有６- endo的產物。因而也推測出其可能的反能機構，這些結
果和相關文獻報導相符合。
|