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目前文獻報導有關合成alpha-疊氮-alpha,beta-不飽和酯類的方法中,應 用最廣泛的是將alpha-疊氮酯類和醛類化合物進行縮合反應,但是對於合 成-疊氮肉桂酯,產率並不好。我們實驗室開發一種新方法來合成這一方 面的 alpha-疊氮-alpha,beta-不飽和酯類化合物,得到相當高的產率。 之後,我們實驗室更進一步是想合成出一系列不同官能基的alpha-氮代環 丙烷基-alpha,beta-不飽和酯類化合物。首先我們將起始物(83)溶於苯配 成0.01M溶液,不斷增加丙烯清(acrylonitrile)的當量數,將之照光或加 熱反應,結果非常混亂,無法得到任何純的產物。後來將反應濃度提高 到0.25M,分別加熱或照光,可單離到產物(186),不過產率低於10%。接 著我們尋找各種過渡金屬來催化這個反應,期望疊氮化合物能先形成活性 較小的過渡金屬亞胺中間體,使有充裕的時間進行分子間的環化加成反應 。終於發現以0.1當量數的Cu(AcAc)2加入,反應12小時,可以得到單一的 產物(186),產率達75%。再分別嘗試其他的電子貧乏性烯類,其拉電子 基分別是唆基(CO2Me)、諷基(SO2Ph)、羰基 (COMe)等等。丙烯酸甲酯( methyl acrylate)及苯基乙烯基楓 (phenyl vinyl sulfone)反應結果均 是單一產物,也都有不錯的產率。
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