臺灣博碩士論文加值系統

依據法國L，OREAL台灣分公司於2001消費者染髮調查分析發現，國人有染髮習慣者已高達51﹪，然而藥物食品檢驗局研究報告顯示，市售染髮劑中的苯二氨類與氨基苯酚類等染髮成份，可能引起皮膚敏感化(skin sensitization)，醫藥雜誌報導亦指出染髮劑中的主要成份煤焦油的衍生物對苯二氨類(para-phenylenediamine)，經動物實驗顯示，苯氨類可能導致泌尿系統、肝、皮膚、乳腺、胃、甲狀腺或淋巴系統的癌症，因此為顧及消費者之使用安全性，發展天然無毒之染髮藥劑將是未來之主流。
本研究以紫草、蘇木萃取色素配合緩衝溶液組合成pH 3、4、5、6、7、8、9、10等8種不同染髮劑配方，加上一組市售果酸染髮劑，進行半永久性染髮劑的配方探討及有效性評估。實驗結果顯示，果酸、紫草與蘇木等9組髮片經過8次洗髮後色差∆E值分別為15.54、10.01、6.94、5.82、6.40、4.85、6.49、13.18、16.87，由上述結果得知，2種天然色素染髮劑的配方均有良好的染色堅牢度；另依據色相a＊b＊值顯示，紫草色素染髮劑於pH 3、pH 4，染後髮色，紅色色相比pH 5、pH 6明顯，蘇木色素染髮劑於pH 9、pH 10，染後髮色，紅色色相比pH 7、pH 8明顯。頭髮拉力實驗發現，經過8次水洗後，頭髮在拉伸實驗後每一單位截面積的纖維強度損失百分率，9組髮片均下降至染色前之水準，其中市售染髮劑、紫草pH 6與蘇木pH 8染髮劑抗拉性為最大，其數值分別為15.49、15.78、15.82（％）。本天然色素染髮劑經過重金屬檢測均合於衛生署規範內。另以20人，經過實際染髮後並未有過敏現象產生。

According to France L’ OREAL Taiwan Branch’s investigation announced that the population in Taiwan had hair dyed habit was over 51% in 2001. However Taiwan R.O.C. (Bureau of and Drug Analysis) annual report in 2001 showed that commercialized hair dye contained phenylenediamine and amino phenol might cause skin sensitization. The medical magazine 2000 report also pointed out the derivative of the main composition coal tar of para-phenylenediamine, shown by animal's test, might cause the cancers of urinary system, liver, skin, mammary gland, stomach, thyroid gland or lymph system. Considering the hair dye usage safety of consumers, to develop natural and nonpoisonous hair dyes will be a major trend in the future.
This study the investigated the formulations and application of two kinds of semi-permanent hair dyes, the commercialized fruit-acid hair dye and eight prepared formulations of hair dyes, pH 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 and 10, composed of buffer solutions and colors extracted from Gromwell Root and Sappan Wood. The results represent the average values of ΔE of nine dyed hair samples, colored by fruit-acid, Gromwell Root and Sappan Wood respectively, after eight times washing are 15.54, 10.01, 6.94, 5.82, 6.40, 4.85, 6.49, 13.18 and 16.87, respectively. As the results show the two natural color formulations get better stability on coloring. And as the values of hue a＊b＊ show the red color after hair dyed gets better performance when the Gromwell Root dye in the condition of pH 3 and pH 4 then it in pH 5 or pH 6. Besides, the red color after hair dyed also gets better performance when the Sappan Wood dye in the condition of pH 9 and pH 10 then it in pH 7 or pH 8. In the hair-stress experiments, the results show the loss in percentage of fiber stress of unit area of nine dyed hair samples, after eight times washing, is lower the average value of un-dyed. The highest values of anti-stress of three hair dyes, commercialized hair dye, Gromwell Root（pH 6）and Sappan Wood（pH 8）, are 15.49, 15.78 and 15.82（％）, respectively. The natural color Hair dyes in these experiments are under the rule of Department of Health in the test of trace metals. And there is not any allergy during the tests of hair color of twenty people.

目錄
中文摘要 ------------------------------------------------------- i
英文摘要 -------------------------------------------------------ii
誌謝 ------------------------------------------------------iii

目錄 -------------------------------------------------------iv
表目錄 ------------------------------------------------------- v
圖目錄 ------------------------------------------------------ vi
第一章 緒論--------------------------------------------------- 1
1.1 研究動機------------------------------------------------ 1
1.2 研究目的與方向------------------------------------------- 2
1.3 研究範圍與限制------------------------------------------- 2
1.4 研究架構------------------------------------------------ 4
第二章 文獻探討------------------------------------------------ 5
2.1 染髮劑-------------------------------------------------- 5
2.1.1 暫時性染髮劑--------------------------------------------- 5
2.1.2 半永久性染髮劑------------------------------------------- 6
2.1.3 永久性染髮劑--------------------------------------------- 8
2.1.4 市售染髮劑調查------------------------------------------- 10
2.2 植物色素------------------------------------------------ 11
2.2.1 紫草---------------------------------------------------- 11
2.2.2 蘇木---------------------------------------------------- 13
2.3 色層分析------------------------------------------------ 14
2.4 色差∆E值、彩度∆C＊與CIE L＊a＊b＊值----------------------- 14
2.5 頭髮的物理性質------------------------------------------- 16
2.5.1 毛髮的形狀----------------------------------------------- 16
2.5.2 毛髮的彈性與張力----------------------------------------- 16
2.5.3 毛髮顏色------------------------------------------------ 17
2.6 水洗測試標準方法----------------------------------------- 17
第三章 實驗材料與方法------------------------------------------- 18
3.1 實驗材料與儀器------------------------------------------- 18
3.1.1 實驗材料------------------------------------------------ 18
3.1.2 實驗儀器------------------------------------------------ 18
3.2 蘇木、紫草天然色素於染髮劑配方研究------------------------- 19
3.2.1 實驗流程------------------------------------------------ 19
3.2.2 紫草、蘇木色素色層分析----------------------------------- 22
第四章 結果與討論---------------------------------------------- 23
4.1 紫草、蘇木色素濃度分析------------------------------------ 23
4.2 頭髮染色堅牢度研究---------------------------------------- 27
4.2.1 染髮劑pH值---------------------------------------------- 27
4.2.2 市售果酸染髮劑染色樣本分析-------------------------------- 28
4.2.3 紫草pH3染色樣本分析-------------------------------------- 29
4.2.4 紫草pH4染色樣本分析-------------------------------------- 31
4.2.5 紫草pH5染色樣本分析-------------------------------------- 33
4.2.6 紫草pH6染色樣本分析-------------------------------------- 34
4.2.7 蘇木pH7染色樣本分析-------------------------------------- 36
4.2.8 蘇木pH8染色樣本分析-------------------------------------- 38
4.2.9 蘇木pH9染色樣本分析-------------------------------------- 39
4.2.10 蘇木pH10染色樣本分析------------------------------------- 41
4.2.11 染色樣本分析-------------------------------------------- 43
4.3 色層分析------------------------------------------------ 50
4.4 髮片拉伸實驗-------------------------------------------- 52
4.4.1 市售果酸染髮劑頭髮拉力測試------------------------ 52
4.4.2 紫草色素pH 3染髮劑拉力測試------------------------ 53
4.4.3 紫草色素pH 4染髮劑拉力測試------------------------ 54
4.4.4 紫草色素pH 5染髮劑拉力測試------------------------ 55
4.4.5 紫草色素pH 6染髮劑拉力測試------------------------ 56
4.4.6 蘇木色素pH 7染髮劑拉力測試------------------------ 57
4.4.7 蘇木色素pH 8染髮劑拉力測試------------------------ 58
4.4.8 蘇木色素pH 9染髮劑拉力測試------------------------ 59
4.4.9 蘇木色素pH10染髮劑拉力測試------------------------ 60
4.4.10 頭髮拉力強度損失率------------------------------- 61
4.5 電子顯微鏡觀察----------------------------------- 62
4.6 安全性評估-------------------------------------- 63
第五章 結論與建議---------------------------------------------- 65
5.1 結論--------------------------------------------------- 65
5.2 建議--------------------------------------------------- 66
參考文獻 ------------------------------------------------------- 67
附錄一 紫草、蘇木染髮劑重金屬檢測-------------------------------- 70
附錄二 染髮劑是否含植物成份抽樣調查------------------------------ 71

表目錄
表1-1 染髮劑成品進出口數量與價值-------------------------------- 2
表2-1 L，oreal majirel染髮劑對苯二氨含量比較-------------------- 9
表2-2 染髮劑的種類與特性--------------------------------------- 10
表3-1 實驗範圍流程-------------------------------------------- 19
表3-2 磷酸氫二鈉-檸檬酸緩衝溶液調配比例------------------------- 21
表3-3 甘氨酸-氫氧化鈉緩衝溶液調配比例--------------------------- 21
表3-4 水洗條件----------------------------------------------- 22
表3-5 皮膚刺激等級分類---------------------------------------- 22
表4-1 蘇木色素6％、8％、10％濃度水洗∆E值------------------------ 26
表4-2 紫草色素0.6％、1％、1.4％濃度水洗∆E值--------------------- 26
表4-3 紫草色素染髮劑配方--------------------------------------- 26
表4-4 蘇木色素染髮劑配方--------------------------------------- 27
表4-5 染髮劑之pH值-------------------------------------------- 27
表4-6 市售果酸染色髮片----------------------------------------- 28
表4-7 市售果酸染色布樣----------------------------------------- 28
表4-8 紫草pH3染色髮片------------------------------------------ 30
表4-9 紫草pH3染色布樣------------------------------------------ 30
表4-10 紫草pH4染色髮片------------------------------------------ 32
表4-11 紫草pH4染色布樣------------------------------------------ 32
表4-12 紫草pH5染色髮片------------------------------------------ 33
表4-13 紫草pH5染色布樣------------------------------------------ 34
表4-14 紫草pH6染色髮片------------------------------------------ 35
表4-15 紫草 pH6染色布樣----------------------------------------- 35
表4-16 蘇木pH7染色髮片------------------------------------------ 37
表4-17 蘇木pH7染色布樣------------------------------------------ 37
表4-18 蘇木pH8染色髮片------------------------------------------ 38
表4-19 蘇木pH8染色布樣------------------------------------------ 39
表4-20 蘇木pH9染色髮片------------------------------------------ 40
表4-21 蘇木pH9染色布樣------------------------------------------ 40
表4-22 蘇木pH10染色髮片----------------------------------------- 42
表4-23 蘇木pH10染色布樣----------------------------------------- 42
表4-24 染後髮色之色票------------------------------------------- 45
表4-25 9種染髮劑色差∆E------------------------------------------ 46
表4-26 果酸、紫草pH3、4、5、6染色布樣色相------------------------- 48
表4-27 蘇木pH7、8、9、10染色布樣色相----------------------------- 49
表4-28 蘇木薄層色層分析----------------------------------------- 50
表4-29 紫草薄層色層分析----------------------------------------- 51
表4-30 市售果酸染髮劑頭髮拉力測試-------------------------------- 52
表4-31 紫草色素pH3染髮劑頭髮拉力測試----------------------------- 53
表4-32 紫草色素pH4染髮劑頭髮拉力測試----------------------------- 54
表4-33 紫草色素pH5染髮劑頭髮拉力測試----------------------------- 55
表4-34 紫草色素pH6染髮劑頭髮拉力測試----------------------------- 56
表4-35 蘇木色素pH7染髮劑頭髮拉力測試----------------------------- 57
表4-36 蘇木色素pH8染髮劑頭髮拉力測試----------------------------- 58
表4-37 蘇木色素pH9染髮劑頭髮拉力測試----------------------------- 59
表4-38 蘇木色素pH10染髮劑頭髮拉力測試---------------------------- 60
表4-39 強度損失百分率（％）比較---------------------------------- 61
表4-40 蘇木、紫草染髮劑重金屬含量-------------------------------- 63
表4-41 皮膚刺激等級分類----------------------------------------- 64

圖目錄
圖1-1 研究架構圖---------------------------------------------- 4
圖2-1 酸性染料與氧化染料(PPD)結構之差異性圖---------------------- 7
圖2-2 不需添加雙氧水而能自動氧化發色之染料圖---------------------- 7
圖2-3 HC RED NO3 之化學結構圖---------------------------------- 7
圖2-4 紫草素相關化學構造圖-------------------------------------- 13
圖2-5 蘇木加鹼後之結構變化圖------------------------------------ 13
圖2-6 色的屬性平面圖------------------------------------------- 16
圖4-1 蘇木色素UV/VIS光譜圖------------------------------------- 23
圖4-2 紫草色素UV/VIS光譜圖------------------------------------- 24
圖4-3 蘇木色素溶液UV吸光度對濃度校正曲線圖----------------------- 24
圖4-4 紫草色素溶液UV吸光度對濃度校正曲線圖----------------------- 25
圖4-5 果酸染色後與8次水洗後髮片、布樣a＊b＊值分布圖--------------- 29
圖4-6 紫草pH3染色後與8次水洗後髮片、布樣a＊b＊值分布圖------------ 29
圖4-7 紫草pH4染色後與8次水洗後髮片、布樣a＊b＊值分布圖------------ 32
圖4-8 紫草pH5染色後與8次水洗後髮片、布樣a＊b＊值分布圖------------ 34
圖4-9 紫草pH6染色後與8次水洗後髮片、布樣a＊b＊值分布圖------------ 36
圖4-10 蘇木pH7染色後與8次水洗後髮片、布樣a＊b＊值分布圖------------ 37
圖4-11 蘇木pH8染色後與8次水洗後髮片、布樣a＊b＊值分布圖------------ 39
圖4-12 蘇木pH9染色後與8次水洗後髮片、布樣a＊b＊值分布圖------------ 41
圖4-13 蘇木pH10染色後與8次水洗後髮片、布樣a＊b＊值分布圖----------- 42
圖4-14 9種染髮劑洗髮次數色差比較圖------------------------------- 43
圖4-15 4種紫草染劑染色後與8次水洗後髮片a＊b＊值色相分布圖----------- 44
圖4-16 4種蘇木染劑染色後與8次水洗後髮片a＊b＊值色相分布圖----------- 44
圖4-17 紫草pH3染後毛鱗片圖-------------------------------------- 62
圖4-18 紫草pH3 8次洗髮後毛鱗片圖--------------------------------- 62
圖4-19 蘇木pH10染後毛鱗片圖------------------------------------- 62
圖4-20 蘇木pH10 8次洗髮後毛鱗片圖-------------------------------- 62

參考文獻
中文部份
1.工業技術研究院。2003。環境與安全技術發展中心。新竹市。西元2003年2月1日，取自﹝危害物質危害數據資訊資料庫﹞：http://www.cish.itri.org.tw/intro/esafty/msds.htm。
2.方曉蘋 陳崇裕，2001，染髮相關染劑對髮質及其最佳染程之評估研究，樹德科技大學應用設計研究所，碩士論文。
3.木村光雄，1998，”天然纖維與天然染料的開發課題”，染化雜誌，第163期，頁 27-31。
4.光井武夫，1999，新化妝品學，初版，台灣台北市：合記圖書出版社。
5.邱永亮 魏盛德，1991，染色化學，初版：徐氏基金會出版。
6.吳白玟 廖梅英 鄭秋真 周薰修，2000，”行政院衛生署藥物食品局美髮染髮劑中氧化染髮成份分析方法探討及市售品之含量調查”，藥物食品分析，第五捲第一期，頁 99。
7.官常慶，2000，”化裝品用中藥材之安全性測試”，行政院衛生署八十九度研究發展計畫，計畫編號：CCMP89-CP-004。
8.洪偉章 陳榮秀，1999，化妝品科技概論，二版，台灣台北市：高立圖書有限公司。
9.染整顧問服務中心，1999，”天然染料高溫染色合纖維物的色彩”，染化雜誌，第181期，頁 21-27。
10.財團法人製藥工業發展中心。2003。台北縣。西元2003年4月30日，取自﹝藥材e藥網﹞：http://www.herbemed.org.tw/。
11.馬芬妹，1995，”紅色系天然染料蠶絲、羊毛染色之研究”，台灣手工業，第五十六期，頁 30-65。
12.許鴻源，1980，中藥材之研究，初版，新醫藥出版社。
13.陳崇裕 王漢傑，2004，”蘇木色素於半永久性染髮劑之配方探討及有效評估”。樹德學報第六卷第一期，頁 189-197。
14.陳崇裕 王漢傑，2004，”市售染髮劑中文成分標示調查－以高雄地區為例”，第三屆地方產業特色與產品設計實務研討會，頁 289-298。
15.陳福安，1996，”紫草素的安定性及配方研究”，臺北醫學院藥學研究所，博士論文。
16.楊惠玲 陳崇裕，2003，紫草添加於唇膏類化妝品的可行性評估，樹德科技大學應用設計研究所，碩士論文。
17.經 靖，2000，膀胱癌，”藥學雜誌”，第十六卷，第二期，頁 89。
18.蔡琦，2003，化妝品法規，初版，臺灣臺北縣：新文京開放出版社。
19.趙佳慧，1992，現代化妝品與香料製造學，台灣新竹市：國興出版社。
20.衛生署公報，1998，”衛署藥字第87010457號”，第二十七卷，第十六號。
21.彭珍榮，2002，”微生物資源與應用研討會論文集”，頁 176-180。
22.財政部。2004。台北市。西元2003年4月1日，取自﹝關稅總局資料庫﹞：http://wwweng.dgoc.gov.tw/show/show.html。

日文部份
1.川瀨次郎、吉元徹，1994，”半永久性染髮劑之開發方向”，Fragrance Journal，22（3），pp18-28。
2.中西文雄，1997，”髮用染髮劑與漂白劑產品之市場現況”，Fragrance Journal，Jan.pp 49-56。
3.中尾美津男，1991，”染毛剤成分の経皮吸收と代謝”，Fragrance Journal，pp65-70。
4.田村建夫，1991，”染毛剤による毛髮の障害とその防止”，Fragrance Journal，pp58-64。
5.南野博美 岩本佳倫，1991，”一時染毛剤の研究開發の進步と課題”，
Fragrance Journal，pp19-24。

英文部份
1.Ana Carolina Santos Nogueira, Ines Joekes, 2004, ”Hair color changes and protein damage caused by ultraviolet radiation”, Journal of Photochemistry and Photobiology B: Biology, Vol: 74 Issue: 2-3, pp.109-117。
2.Charles Zviak,1986, The Science of hair care, New York, marceldekker, inc.
3.Douglas A Skoog, James J Leary, 1992, 4th edition, Principlesof Instrumental Analysis.
4.Gerhard J. Nohynek, Rolf Fautz, Florence Benech-Kieffer, Herve Toutain, 2004, ,,Toxicity and human health risk of hair dyes,,, Vol: 42 , pp: 517-543。
5.Nil, 1997, ”防曬且對光照安定乳液及含酸性染料之染髮劑三項專利化妝品學理論”， Manufacturing Chemist, Jan , p34。
6.OECD, Guideline for Testing of Chemicals, 1992, No 404：Acute Dermal Irritation/Corrosino。
7.Robbins. C. R and Crawford. R. J, ColgatePalmoliue, 1991, ”Cutile Damage and the Tensile Properties of Human Hair”, J. Soc. Cosmet. Chem, Jan./Feb, pp.59-67。
8.Wenniger. John A. G.N.McEwen, Jr., Ph.D.,J.D, 1997, International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, p.594, seventh Edition。