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第(Ⅰ)部分: 本文研究具取代基之環已烯類進行氯烷氧基化反應的立體化學,結果發現較喜歡進行 途徑4而不喜歡進行途徑1。此種現象的可能因素是由於環已烯上的取代基對N-氯 -丁二醯亞胺具有立體阻礙,因此提高了途徑1的活化能而使得較有利於途徑4的進 行。 第(Ⅱ)部分: 以4-戊烯酸2合成雙官能基配位子,4,5-雙〔(苯甲醯硫)乙醯胺〕戊酸乙酯 1。此配位子與99m 鎝金屬所形成的錯化合物可與單株杭體相接合,在放射性核子醫 學上被使用當做腫瘤的造影劑。首先將此酸基化合物2在絕對乙醇下進行酯化反應而 得到化合物3。並與烯酯化合物中的活性亞甲基進行溴化反應來引進二溴化合物4, 接著再加入疊氮化鈉而得二詁氮6。進而在金屬催化下還原此二疊氮化合物而得高產 率的二胺鹽7。取此化合物7和氯乙醯氯進行縮合反應而得雙(氯乙醯胺)8。最後 將此氯乙醯胺的衍生物在硫苯甲酸酯下進行親核性取代反應而得硫化氫保護型態的配 位子1。 從化合物2完成N S 配位子1 的合成共需六步聚, 其總產率為14.4%。
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