臺灣博碩士論文加值系統

中文摘要
本論文主要是研究4-乙氧基-1-乙氧羰基薁之3-位置醯化反應，合成4-乙氧基-1-乙氧羰基-3-烷醯基薁（甲醯基、乙醯基、三氟乙醯基），再利用4-乙氧基-1-乙氧羰基-3-烷醯基薁在乙醇為溶劑室溫下與聯胺，苯聯胺，乙二胺或鄰苯二胺的反應，可合成五、七、六三環雜環化合物：1-乙氧羰基-5,6-二氫-5H-薁併[1,8a,8-c,d]-1,2-二氮-陸圜 (30)、1-乙氧羰基-3-甲基-5,6-二氫-5H-薁併[1,8a,8-c,d]-1,2-二氮-陸圜 (35)、1-乙氧羰基-3-三氟甲基-5,6-二氫-5H-薁併[1,8a,8-c,d]-1,2-二氮-陸圜 (36)、1-乙氧羰基-3-三氟甲基-4-N-苯基-5,6-二氫-5H-薁併[1,8a,8-c,d]-1,2-二氮-陸圜 (38)，及五、七、八三環雜環化合物：2-乙氧羰基-7H-8,9-二氫-薁併[1,8a,8-c,d]- 1,4-二氮-捌圜 (39)，2-乙氧羰基-7H-8,9-二氫-苯併-薁併[1,8a,8-c,d]-1,4-二氮-捌圜 (40)。
其反應路徑為胺基先與薁核3-位醯基形成希夫鹼(Schiff base)另一端胺基再與薁核4-位置的乙氧基進行取代，中間體具有穩定的富烯(fulvene)結構。
此外，4-乙氧基-1-乙氧羰基-3-氰基薁在相同的情況下，也可與聯胺作用，合成五、六、七三環雜環化合物，1-乙氧羰基-3-胺基-5,6-二氫-5H-薁併[1,8a,8-c,d]-1,2-二氮-陸圜 (37)。

Abstract
This thesis studies the formation of 4- ethoxy- 1- ethoxycarbonyl azulene, the synthesis of 4- ethoxy- 1- ethoxycarbonyl- 3- Razulene (formyl, acetyl, trifluoroacetyl), then 4- ethoxy-1- ethoxycarbonyl - 3-Razulene reacts with hydrazine, phenylhydrazine, ethylenediamine, o-phenlenediamine, afford five, seven, six member heterocyclic compound : 1-ethoxycarbonyl-5, 6-dihydro-5H-azuleno[1,8a,8-c,d]-1, 2-diazoine (30) , 1- ethoxycarbonyl- 3-methyl- 5,6- dihydroazuleno[1,8a,8-c,d] -1, 2- diazoine (35), 1-ethoxycarbonyl- 3- trifluoromethyl- 5,6-dihydroazuleno -[1,8a,8-c,d] -1, 2- diazoine (36), 1- ethoxycarbonyl- 3- trifluoromethyl- 4- N-phenyl- 5, 6- dihydroazuleno[1,8a,8-c,d]- 1, 2- diazoine (38). And five, seven, eight member heterocyclic compounds: 2-ethoxycarbonyl -7H-8,9 - dihydroazuleno[1,8a,8-c,d]-1,4- diazocine (39), 2-ethoxycarbonyl -7H-8,9 -dihydro-benzo[b]azuleno[1,8a,8-c,d]-1, 4- diazocine (40).
The path of reaction shows that the amino group reacts with 3-acetyl group to afford Schieff base, then the other amine group reacts with 4-ethoxyl, and the intermediate has stable fulvene structure.
The 3- cyano- 4- ethoxyl- 1-etohylcarbonylazulene 7 also can react with hydrazine in room temperture, afford five, seven, six heterocyclic compound : 1- ethoxycarbonyl- 3- amino- 5H- 5, 6- dihydroazuleno [1,8a,8-c,d]- 1, 2- diazoine (37).

目錄
中文摘要-------------------------------------------------------------------------I
英文摘要-------------------------------------------------------------------------II
謝誌-------------------------------------------------------------------------------III
目錄-------------------------------------------------------------------------------IV
壹、緒論 1
貳、4-乙氧基薁衍生物原料製備 7
1、1-乙氧羰基-4-乙氧基薁製備 7
2、1-乙氧羰基-4-乙氧基-3-乙基薁製備 7
3、4-乙氧基-3-甲醯基-1-乙氧羰基薁 8
4、4-乙氧基-3-乙醯基-1-乙氧羰基薁 9
5、4-乙氧基-3-三氟乙醯基-1-乙氧羰基薁 10
6、4-乙氧基-3-甲氧亞胺基-1-乙氧羰基薁 11
7、4-乙氧基-3-氰基-1-乙氧羰基薁 12
�H、結果與討論 13
ㄧ、4-乙氧基-1-乙氧羰基-3-烷醯基與聯胺反應 13
1、1-乙氧羰基-4-乙氧基-3-甲醯基與聯胺之反應 14
2、1-乙氧羰基-4-乙氧基薁與聯胺之反應 15
3、4-N-正丙基-3-甲醯基-1-乙氧羰基薁與聯胺之反應 16
4、4-乙氧基-3-甲氧亞胺基-1-乙氧羰基薁與聯胺之反應 17
5、與1-乙氧羰基-4-乙氧基-3-乙醯基薁之反應 18
6、與1-乙氧羰基-4-乙氧基-3-三氟乙醯基之反應 19
7、1-乙氧羰基-4-乙氧基-3-氰基薁與聯胺之反應 20
二、1-乙氧羰基-4-乙氧基-3-三氟乙醯基與苯聯胺之反應之反應 23
三、1-乙氧羰基-4-乙氧基-3-甲醯基薁與乙二胺之反應 25
四、1-乙氧羰基-4-乙氧基-3-乙醯基薁與鄰苯二胺之反應 26
肆、結論 28
伍、實驗部分 29
ㄧ、實驗儀器 29
二、實驗步驟 30
陸、參考文獻 47
圖表附錄 49

陸、參考文獻
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