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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:莊仁泰
研究生(外文):Ren-Tai Chuang
論文名稱:含苯胺、吡啶之咪唑碳烯配位基之過渡金屬化合物的合成及討論
論文名稱(外文):Synthesis and structures of metal complexes derived from aniline group、pyridine N-heterocyclic carbene ligand
指導教授:黃文樞黃文樞引用關係
指導教授(外文):Wen-Shu Hwang
學位類別:碩士
校院名稱:國立東華大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2010
畢業學年度:98
語文別:中文
論文頁數:142
中文關鍵詞:&&&&&&&
外文關鍵詞:carbeneNHCanilinepyridine
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所合成之咪唑鹽的配位基 [LH]I,與過渡金屬汞、金形成錯化合物。
本篇論文利用苯氨與異丙基、甲基、口比啶及咪唑共合出五種配位基的前驅物[LaH]I、[LaH]PF6、[LbH]PF6、[LcH]PF6及[imine]I(Scheme 1),其中以[imine]I和NiCl2‧6H2O、KOtBu在CH3CN下反應,以生成C-C鍵的方式合成出一個六環結構。
[LaH]PF6、[LbH]PF6、[LcH]PF6三種配位基的前驅物,與醋酸汞在MeOH下反應,得到配位基和金屬的比為2:1的[Hg(La)2](PF6)2、[Hg(Lb)2](PF6)2及[Hg(Lc)2](PF6)2(Scheme 2),這三種錯化合物均經NMR光譜分析結構上的探討,其中以[Hg(La)2]2PF6的結構在M-NHC’S的例子是較少見的。
另外[LaH]I與silver(I) oxide在acetonitrile下反應,形成銀金屬錯化合物,接著進行金屬置換反應合成出金金屬錯化合物[LaAuCl](如圖二),利用氨基(N-H)的protone與相鄰分子上之配位基Cl以及Au center之間的分子間氫鍵作用力,形成含立體孔洞的柱狀的結構。


謝誌------------------------------------------------------------------------------------------i
論文摘要-----------------------------------------------------------------------------------ii
目錄----------------------------------------------------------------------------------------iv
圖目錄--------------------------------------------------------------------------------------v
表目錄-------------------------------------------------------------------------------------xi
第一章、緒論-------------------------------------------------------------------------------1
第二章、結果與討論----------------------------------------------------------------------9
第三章、結論-----------------------------------------------------------------------------45
第四章、實驗部份-----------------------------------------------------------------------47
參考文獻----------------------------------------------------------------------------------71
附錄一、光譜資料-----------------------------------------------------------------------75







圖目錄

圖一:形成N-heterocyclic carbenes complexes的方式:free carbine--------------1
圖二:形成N-heterocyclic carbenes complexes的方式:transmetaltion-----------2
圖三:形成N-heterocyclic carbenes complexes的方式:direct metalation--------3
圖四:Hg(II)金屬錯化合物進行tansmetallation反應-------------------------------4
圖五:含imine的Ni(II)錯化合物-------------------------------------------------------4
圖六:Hg(II)金屬錯化合物的合成方法-----------------------------------------------6
圖七:孔洞將CH3CN包覆在管柱內---------------------------------------------------6
圖八:含苯氨之咪唑鹽-------------------------------------------------------------------7
圖九:1-(2-nitrophenyl)imidazole的合成----------------------------------------------9
圖十:3-isopropyl-1-(2-nitrophenyl) imidazolium iodide的合成-----------------10
圖十一:[LaH]I的合成------------------------------------------------------------------11
圖十二:[LaH]PF6的合成---------------------------------------------------------------12
圖十三:3-methyl-1-(2-nitrophenyl) imidazolium iodide的合成-----------------12
圖十四:[LbH]I的合成------------------------------------------------------------------13
圖十五:[LbH]PF6的合成---------------------------------------------------------------14
圖十六:1-(2-pyridine)imidazole的合成---------------------------------------------15
圖十七:[LcH]I的合成------------------------------------------------------------------16
圖十八:[LcH]PF6的合成---------------------------------------------------------------17
圖十九:化合物[imine]I的合成-------------------------------------------------------18
圖二十:NOESY-------------------------------------------------------------------------19
圖二十一:環化合物--------------------------------------------------------------------20
圖二十二:環化合物以30% probability的ORTEP圖-----------------------------21
圖二十三:推測的合環反應機制-----------------------------------------------------25
圖二十四:[Hg(La)2](PF6)2‧MeOH的合成------------------------------------------26
圖二十五:金屬錯化合物[Hg(La)2](PF6)2‧MeOH以30% probability的ORTEP
圖----------------------------------------------------------------------------- 27
圖二十六:[Hg(Lb)2](PF6)2的合成----------------------------------------------------30
圖二十七:[Hg(Lc)2](PF6)2的合成----------------------------------------------------31
圖二十八:金屬錯化合物[Hg(Lc)2](PF6)2以30% probability的ORTEP圖---32
圖二十九:金屬錯化合物[Ag(La)2]X的合成---------------------------------------35
圖三十:金屬錯化合物[LaAuCl]的合成--------------------------------------------36
圖三十一:金屬錯化合物[LaAuCl]以30% probability的ORTEP圖-----------37
圖三十二:分子間氫鍵示意圖--------------------------------------------------------40
圖三十三:Au---Au作用力示意圖----------------------------------------------------41
圖三十四:金屬錯合物沿著b軸的堆疊延伸---------------------------------------42
圖三十五:金屬錯化合物堆疊成矩形的柱狀結構--------------------------------43
圖三十六:化合物1-(2-nitrophenyl)imidazole在CDCl3中的1H-NMR圖譜--75
圖三十七:化合物1-(2-nitrophenyl)imidazole在CDCl3中的13C-NMR圖譜--76
圖三十八:化合物1-(2-nitrophenyl)imidazole的Mass圖譜----------------------77
圖三十九:化合物3-isopropyl-1-(2-nitrophenyl) imidazolium iodide在DMSO-
d6中的1H-NMR圖譜------------------------------------------------------78
圖四十:化合物3-isopropyl-1-(2-nitrophenyl) imidazolium iodide在DMSO-d6
中的13C-NMR圖譜-----------------------------------------------------------79
圖四十一:化合物1-(2-nitrophenyl)imidazole的Mass圖譜----------------------80
圖四十二:配位基前驅物[LaH]I在DMSO-d6中的1H-NMR圖譜---------------81
圖四十三:配位基前驅物[LaH]I在DMSO-d6中的13C-NMR圖譜--------------82
圖四十四:配位基前驅物[LaH]I的Mass圖譜--------------------------------------83
圖四十五:配位基前驅物[LaH]PF6在Acetone-d6中的1H-NMR圖譜----------84
圖四十六:配位基前驅物[LaH]PF6在Acetone-d6中的13C-NMR圖譜---------85
圖四十七:配位基前驅物[LaH]PF6的Mass圖譜-----------------------------------86
圖四十八:化合物3-methyl-1-(2-nitrophenyl) imidazolium iodide在DMSO-d6
中的1H-NMR圖------------------------------------------------------------87
圖四十九:化合物3-methyl-1-(2-nitrophenyl) imidazolium iodide在DMSO-d6
中的13C-NMR圖譜--------------------------------------------------------88
圖五十:化合物3-methyl-1-(2-nitrophenyl) imidazolium iodide的Mass圖譜-89
圖五十一:配位基前驅物[LbH]I在DMSO-d6中的1H-NMR圖譜--------------90
圖五十二:配位基前驅物[LbH]I在DMSO-d6中的13C-NMR圖譜--------------91
圖五十三:配位基前驅物[LbH]I的Mass圖譜-------------------------------------92
圖五十四:配位基前驅物[LbH]PF6在Acetone-d6中的1H-NMR圖譜----------93
圖五十五:配位基前驅物[LbH]PF6在Acetone-d6中的13C-NMR圖譜---------94
圖五十六:配位基前驅物[LbH]PF6的Mass圖譜----------------------------------95
圖五十七:化合物1-(2-pyridine)imidazole在CDCl3中的1H-NMR圖譜------96
圖五十八:化合物1-(2-pyridine)imidazole在CDCl3中的13C-NMR圖譜------97
圖五十九:化合物1-(2-pyridine)imidazole的Mass圖譜--------------------------98
圖六十:配位基前驅物[LcH]I在DMSO-d6中的1H-NMR圖譜------------------99
圖六十一:配位基前驅物[LcH]I在DMSO-d6中的13C-NMR圖譜------------100
圖六十二:配位基前驅物[LcH]I的Mass圖譜------------------------------------101
圖六十三:配位基前驅物[LcH]PF6在Acetonitrile-d3中的1H-NMR圖譜----102
圖六十四:配位基前驅物[LcH]PF6在Acetonitrile-d3中的13C-NMR圖譜---103
圖六十五:配位基前驅物[LcH]PF6的Mass圖譜---------------------------------104
圖六十六:化合物[imine]I在DMSO-d6中的1H-NMR圖譜--------------------105
圖六十七:化合物[imine]I在DMSO-d6中的13C-NMR圖譜-------------------106
圖六十八:化合物[imine]I的Mass圖譜-------------------------------------------107
圖六十九:環化合物在CDCl3中的1H-NMR圖譜-------------------------------108
圖七十:環化合物在CDCl3中的13C-NMR圖譜----------------------------------109
圖七十一:環化合物的Mass圖譜---------------------------------------------------110
圖七十二:金屬錯化合物[Hg(La)2](PF6)2在Acetone-d6中的1H-NMR圖----111
圖七十三:金屬錯化合物[Hg(La)2](PF6)2在Acetone-d6中的13C-NMR圖---112
圖七十四:金屬錯化合物[(La)2Hg](PF6)2的Mass圖譜--------------------------113
圖七十五:金屬錯化合物[Hg(Lb)2](PF6)2在Acetone-d6中的1H-NMR圖----114
圖七十六:金屬錯化合物[Hg(Lb)2](PF6)2在Acetone-d6中的13C-NMR圖---115
圖七十七:金屬錯化合物[HgLb2](PF6)2的Mass圖譜----------------------------116
圖七十八:金屬錯化合物[Hg(Lc)2](PF6)2在Acetonitrile-d3中的1H-NMR圖譜
-------------------------------------------------------------------------------117
圖七十九:金屬錯化合物[Hg(Lc)2](PF6)2在Acetonitrile-d3中的13C-NMR圖
譜--------------------------------------------------------------------------118
圖八十:金屬錯化合物[HgLb2](PF6)2的Mass圖譜-------------------------------119
圖八十一:金屬錯化合物金屬錯化合物[Ag (La)2]X在Acetone-d6中的1H-
NMR圖譜----------------------------------------------------------------120
圖八十二:金屬錯化合物金屬錯化合物[(La)2Ag]X在Acetone-d6中的13C-
NMR圖譜----------------------------------------------------------------121
圖八十三:金屬錯化合物[(La)2Ag]I的Mass圖譜--------------------------------122
圖八十四:金屬錯化合物[LaAuCl]在Acetone-d6中的1H-NMR圖譜---------123
圖八十五:金屬錯化合物[LaAuCl]在Acetone-d6中的13C-NMR圖譜--------124
圖八十六:金屬錯化合物[LaAuCl]的Mass圖譜---------------------------------125
圖八十七:化合物[imine]I在DMSO-d6中的NOESY圖譜--------------------126

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