臺灣博碩士論文加值系統

本論文目的在探討以樟腦衍生之beta-胺基醇42為掌性配位基催化醛類之不對稱Reformatsky反應。在10oC下，使用8當量二甲基鋅，以20 mol%的掌性配位基42催化Reformatsky反應可得到beta-羥基酸酯加成產物，產率最高可達87%及鏡像選擇性最高可達86% ee。

目 錄

中文摘要...................................................I
Abstract..................................................II
謝誌.....................................................III
縮寫對照表................................................IV
目錄......................................................VI

第一章 緒論................................................1

第二章 樟腦衍生之beta-胺基醇為掌性配位基催化不對稱Reformatsky反應............................................7
2.1 文獻回顧...............................................7
2.1.1 雷福馬斯基反應(Reformatsky Reaction)...............7
2.1.2 不對稱Reformatsky反應.............................10
2.2 研究動機..............................................23
2.3 結果與討論............................................27
2.4 結論..................................................43

第三章 實驗部份...........................................44
3.1一般實驗方法...........................................44
3.2 製備掌性beta-胺基硫醇 (-)-MITS 31之實驗步驟...........46
3.3 製備掌性beta-胺基醇 42之實驗步驟......................54
3.4 碘代乙酸乙酯與醛類進行Reformatsky反應之標準步驟......58 參考文獻..................................................79
附錄一 化合物之核磁共振光譜圖 ............................85
附錄二 高性能液相層析圖..................................131

參 考 文 獻
1. Laska, M.; Liesen, A.; Teubner, P. American Journal of Physiology- Regulatory Integrative and Comparative Physiology 1999, 277, 1098.
2. Dixon, H. B. F. ; Cornish-Bowden ; Liebecq, C. ; Loening, K. L.; Moss, G. P.; Reedijk, J.; Velick, S. F.; Vliegenthart, J. F. G.; Bielka, H.; Sharon, N.; Webb, E. C.; Karlson, P.; Kell, B.; Cohn, W. E.; Edsall, J. T.; Morley, J. S.; Young, G. T. Pure Appl. Chem 1984, 56, 595.
3. Calne, D. B.; Sandlar, M. Nature 1970, 226, 21.
4. McFadden, R. G.; Fraher, L. J.; Thompson, J. M. Chest 1989, 96, 216.
5. (a) Knowles, W. S.; Sabacky, M. J. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1968, 1445. (b) Noyori, R. Science 1990, 248, 1194. (c) Sharpless, K. B. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 5765.
6. 黃全德博士論文，國立清華大學化學系，1999年。
7. Wu, Z.-L.; Wu, H.-L.; Wu, P.-Y.; Uang, B.-J. Tetrahedron: Asymmetry 2009, 20, 1556.
8. 鄭丞博碩士論文，國立清華大學化學系，2004年。
9. (a) Tomioka, K.; Nagaoka, Y.; Yamaguchi, M. in: Comprehensive Asymmetric Catalysis, Vol. III, chap. 31.1 and 31.2 (Eds.: E. N. Jacobsen, A. Pfaltz, H. Yamamoto), Springer, New York, 1999. (b) Sulzer-Mosse, S.; Alexakis, A. Chem. Commun. 2007, 3123. (c) Vicario, J. L.; Badia, D.; Carrillo, L. Synthesis 2007, 2065. (d) Tsogoeva, S. B. Eur. J. Org. Chem. 2007, 1701. (e) Berner, O. M.; Tedeschi, L.; Enders, D. Eur. J. Org. Chem. 2002, 1877. (f) Krause, N.; Hoffmann-Roder, A. Synthesis 2001, 171. (g) Sibi, M. P.; Manyem, S. Tetrahedron 2000, 56, 8033.
10. Ocampo, R.; Dolbier, Jr., W. R. Tetrahedron 2004, 60, 9325.
11. Izquierdo, I.; Plaza, M. T.; Robles, R.; Mota, A. J.; Franco, F. Tetrahedron: Asymmetry 2001, 12, 2749.
12. (a) Gawronski, J. K. Tetrahedron Lett. 1984, 25, 2605. (b) Picotin, G.; Miginiac, P. J. Org. Chem. 1987, 52, 4796. (c) Stephen, C. J. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 6193.
13. Gaudemar, M. Tetrahedron Lett. 1983, 24, 2749.
14. (a) Kuwajima, I.; Nakamura, E.; Hashimoto, K. Org. Synth. 1983, 61, 122. (b) Stocker, G. E.; Hoffmann, W. F.; Alberts, A. W.; Cragoe, E. J.; Peana, A. A.; Gilfillan, J. L.; Huff, J. W.; Novello, F. C.; Prugh, J. D.; Smith, R. L.; Willard, A. K. J. Med. Chem. 1985, 28, 347. (c) Maruoka, K.; Hashimoto, S.; Kitagawa, Y.; Yamamoto, H.; Nozaki, H. Bull. Chem. Soc. Jpn 1980, 53, 3301. (d) Maruoka, K.; Hashimoto, S.; Kitagawa, Y.; Yamamoto, H.; Nozaki, H. J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 7705. (e) Kuroboshi, M.; Ishihara, T. Tetrahedron Lett. 1987, 28, 6481. (f) Ishihara, T.; Kuroboshi, M. Chem. Lett. 1987, 1145.
15. (a) Bellasoued, M.; Arous-Chtara, R.; Gaudemar, M. J. Organomet. Chem. 1982, 231, 185. (b) Lucas, M.; Guetté, J. P. J. Chem. Res. (S) 1978, 214. (c) Bellasoued, M.; Gaudemar, M. J. Organomet. Chem. 1975, 93, 9. (d) Gaudemar-Bardone, F.; Gaudemar, M.; Mladenova, M. Synthesis 1987, 1130. (e) Bogavac, M.; Arsenijevic, L.; Arsenijevic, V. Bull. Soc. Chim. Fr. 1980, II, 145.
16. Santaniello, E.; Manzocchi, A. Synthesis 1977, 698.
17. Slougui, N.; Rousseau, G. Synth. Commun. 1987, 17, 1.
18. (a) Csuk, R.; Fürstner, A.; Weidmann, H. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1986, 775. (b) Csuk, R.; Glaenzer, B. I. J. Carbohydr. Chem. 1990, 9, 797.
19. Rieke, R. D.; Li, P. T. J.; Burns, T. P.; Uhm, S. T. J. Org. Chem. 1981, 46, 4323.
20. Kataoka, Y.; Makihira, I.; Yamagata, T.; Tani, K. Organometallics 1997, 16, 4788.
21. (a) Malfait, S.; Pélinski, L.; Brocard, J. Tetrahedron: Asymmetry 1998, 9, 2595. (b) Ukaji, Y.; Yoshida, Y.; Inomata, K. Tetrahedron: Asymmetry 2000, 11, 733.
22. Guetté, M.; Capillon, J.; Guette, J. P. Tetrahedron 1973, 29, 3659.
23. Soai, K.; Kawase, Y. Tetrahedron: Asymmetry 1991, 2, 781.
24. (a) Pini, D.; Mastantuono, A.; Salvadori, P. Tetrahedron: Asymmetry 1994, 5, 1875. (b) Mi, A.; Wang, Z.; Chen,Z.; Jiang, Y.; Chan, A. S. C.; Yang, T.-K. Tetrahedron: Asymmetry 1995, 6, 2641. (c) Andres, J. M.; Martin, Y.; Pedrosa, R.; Perez-Encabo, A. Tetrahedron 1997, 53, 3787. (d) Fujiwara, Y.; Katagiri, T.; Uneyama, K. Tetrahedron Lett. 2003, 44, 6161. (e) Emmerson, D. P. G.; Hems, W. P.; Davis, B. G. Tetrahedron: Asymmetry 2005, 16, 213.
25. Ribeiro, C. M. R.; Santos, E. de S.; Jardim, A. H. de O.; Maia, M. P.; da Silva, F. C.; Moreira, A. P. D.; Ferreira, V. F. Tetrahedron: Asymmetry 2002, 13, 1703.
26. Shin, E.-k.; Kim, H. J.; Kim, Y.; Kim, Y.; Park, Y. S. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 1933.
27. Kloetzing, R. J.; Thaler, T.; Knochel, P. Org. Lett. 2006, 8, 1125.
28. Cozzi, P. G.; Rivalta, E. Angew. Chem. 2005, 117, 3666; Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 3600.
29. Cozzi, P. G. Angew. Chem. 2006, 118, 3017; Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 2951.
30. Fernandez-Ibanez, M. A.; Macia, B.; Minnaard, A. J.; Feringa, B. L. Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 1317.
31. Kitamura, M.; Suga, S.; Niwa, M. Noyori, R. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 4832.
32. Cozzi, P. G.; Benfatti, F.; Capdevila, M. G.; Mignogna, A. Chem. Commun. 2008, 3317.
33. Tanaka, T.; Hayashi, M. Chem. Lett. 2008, 37, 1298.
34. Wolf, C.; Moskowitz, M. J. Org. Chem. 2011, 76, 6372.
35. Rathke, M. W.; Lindert, A. J. Org. Chem. 1970, 35, 3966.
36. 鄭楹霓碩士論文，國立清華大學化學系，2008年。
37. 許家榕碩士論文，國立清華大學化學系，2011年。
38. 楊博堯碩士論文，國立清華大學化學系，2010年。
39. 吳平宇博士論文，國立清華大學化學系，2008年。
40. Kitamura, M.; Okada, S.; Suga, S.; Noyori, R. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 4028.
41. Yamakawa, M.; Noyori, R. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 6327.
42. Xu, C.; Yuan, C. Tetrahedron 2005, 61, 2169.
43. Zhou, Y.-G.; Tang, W.; Wang, W-B.; Li, W.; Zhang, X. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 4952.
44. Xie, J.-H.; Liu, X.-Y.; Yang, X.-H.; Xie, J.-B. Wang, L.-X.; Zhou, Q.-L. Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 201.
45. Xu, Q.; Gu, X.; Liu, S.; Dou, Q.; Shi, M. J. Org. Chem. 2007, 72, 2240.
46. Padhi, S. K.; Chadha, A. Tetrahedron: Asymmetry 2005, 16, 2790.