臺灣博碩士論文加值系統

已合成出一系列不對稱 ( non-symmetrical ) 的胺-亞胺雙牙配位基鎳錯合物，而其胺及亞胺配位基皆為脂肪族 ( aliphatic ) 的取代基；這些顯示亞胺上的氮比胺基提供更強的trans-influence，而且在立體效應和電子效應也有其差異性。與Brookhart形式的雙亞胺鎳錯合物不同的是，此催化劑雖然同配子但有含胺與亞胺的異官能基，因而提供不同的環境，在催化聚合反應上有別於Brookhart的催化劑。
在胺基-亞胺鎳錯合物中，藉著改變胺基和亞胺上取代基變化，已經一系列合成出來，且單晶結構解析出。經由單晶繞射結構中，亞胺上的氮和鎳有π-反饋作用，所以鍵長會比胺-鎳短。N-Ni-N大約在82~84。，和Brookhart雙亞胺鎳錯合物中提到的82.9。相當接近。
鎳錯合物已被發現做烯烴聚合反應或是共聚合反應是個有效的催化劑。類似的烯烴聚合反應也可應用在後過渡金屬。利用胺-亞胺鎳錯合物分別進行乙烯及降冰片烯的聚合反應，藉由反應條件和立體效應的改變，探討此類觸媒對反應性的影響。
在乙烯聚合反應中，分子量可達到105，其分支數約為100以下(每1000碳)，PDI也小於2。降冰片烯聚合反應中，其分子量可達到105，催化效果比乙烯催化好很多。
而之前本實驗室所合成的胺-亞胺雙牙配位基甲基氯化鈀鉑錯合物，明顯發現到甲基在胺基的對面，而且只有單一產物。但不同的是，當亞胺上取代基固定為第三丁基，來變化胺基上的取代基，發現有不同的結果。由於胺-亞胺雙牙配位基兩邊化學環境差異不大，形成的鈀錯合物具有兩種異構物：分別為甲基在胺基的對面或是甲基在亞胺基的對面。本論文針對此種特性，合成出的胺-亞胺鈀錯合物的異構物，來討論分子間及立體選擇性對異構物比例的影響。

第一章 緒論
1.1. 過渡金屬催化聚合反應的背景介紹 1
1.2. 介紹多牙基金屬錯合物 3
1.3. 金屬觸媒的設計 11
1.4. 觸媒系統與反應機制 15
1.5. 研究動機 24
第二章 結果與討論
2.1. 胺-亞胺雙牙配位基鎳錯合物的合成及鑑定 25
2.2. 鎳錯合物催化直鏈烯烴類及環狀烯烴類的聚合反應 49
2.3. 甲基氯化鈀(Ⅱ)-α-胺基-亞胺錯合物的合成及鑑定 78
第三章 結論 90
第四章 實驗部分 93
參考資料 120

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