|
銅(Ⅰ)錯合物,[Cu(CH3CN)PF6] 可與雙牙配基 (N,N),((N,N) = H2 CPz'2, H2CPz2, H2CBz2, PhHCPz'2 ,Ph2CPz2.HPz'= 3,5二甲基比唑, HPz =比唑, HBz = 苯三唑) 反應, 分別得到 [Cu(N,N)2]PF6 為四配位逆 磁性的錯合物; [Cu(N,N)2]PF6, (N,N) = H2CPz'2 , H2CPz2 , PhHCPz'2 可進一步溴化成 [Cu(N,N)2Br]PF, 為五配位,順磁性的錯合物 , 然而 [Cu(H2CPz'2)]PF6 在室溫並不能和氧氣反應 . 而 [Cu(H2CPz'2) Br]PF6 可再與 AgNO3和 AgOAc 反應, 分別得到 [Cu(H2CPz'2)(NO3) ]PF6和 [Cu(H2CPz'2)(OAc)]PF6. CuI 和 CuCl 與 H2CPz'2反應個別生 成三配位的 CuI(H2CPz'2) 和 五配位的 CuCl(H2CPz'2)2 . 產物經由 IR, NMR, 元素分析, ESR,磁化率和溫度的曲線的結果加以鑑定.而[Cu(H2 CPz'2)2] PF6 , [Cu(H2CPz'2)Br]PF6 和 CuCl(H2CPz'2)的單晶構也已被 決定. [Cu(H2CPz'2)2]PF6 : a= 10.511(1) , b= 20.556(4) , c= 13.252(3); β= 99.25(1)°; 單斜晶系 , P2 1/c , Z= 4 , R = 0.065 , Rw = 0.074 基於 1505 個數據 ; [Cu(H2CPz'2)Br]PF6 : a= 10.265(2) , b = 13.003(2), c = 13.339(2) ,α= 111.04(2)°,β= 96.25(2)°,γ= 111.95(2)°,三斜晶系, P1 , Z= 2 , R = 0.049,Rw = 0.064 基於 2526 個數據. CuCl(H2CPz'2) : a=7.9139(7) , b = 19.892(2) , c = 8.7859(7) , β=109.447(6)°, 單斜晶系 , P2 1/c , Z=4, R= 0.035 , Rw=0.046 基於 1491 個數據 .
|