臺灣博碩士論文加值系統

炔丙基為最簡單的共軛不飽和自由基，且在燃燒化學中被指認為苯或聯苯類形成的起始物。本研究在超高真空條件下，使用程溫反應/脫附 (TPR/D)、X光光電子能譜(XPS)與反射式吸收紅外光譜(RAIRS)來研究以propargyl bromide(HCγ≡Cβ-CαH2-Br, 2-丙炔溴)與propynyl iodide(H3Cγ-Cβ≡Cα-I, 1-丙炔碘)為前驅物，在Ag(111)單晶表面上的熱化學。經由TPR/D實驗觀察，發現2-丙炔溴的碳氫熱脫附產物，在曝露量小於0.2L(1L=10-6 torr•sec)時，會於265K和480K形成丙炔(propyne)脫附，而曝露量大於0.3L則只有在370K出現丙炔脫附信號，表面的溴氫化生成溴化氫(HBr)於600K脫附;XPS說明于200K完全分解成2-丙炔基與溴，昇溫至900K約有53％碳會以石墨形式殘留於表面上，溴則完全脫離表面;RAIRS指出2-丙炔基在小於溫度300K，以丙二烯基(allenyl, C=C=C-)形式吸附，大於300K則會異構化成2-丙炔基(propargyl, C≡C-C-)。
而1-丙炔碘在銀表面的熱化學反應則較簡單，其碳氫中間體進行碳-碳自身偶合生成2,4-己二炔(2,4-hexadiyne)於475K脫附，碘則滯留在表面上至850K以碘原子態脫出。XPS也清楚地指出200K時C-I鍵已完全斷裂，溫度達900K時，碳殘留在表面上約有33％，碘則完全脫離。RAIRS實驗證實於200K，1-丙炔基是垂直於表面上吸附，溫度到達500K時會因偶合反應，所以表面振動吸收訊號消失。

第壹章、緒論 1
第貳章、實驗部分 4
2.1儀器裝置 5
2.1.1程序控溫反應/脫附系統 5
2.1.2 X光光電子能譜系統 9
2.1.3反射式吸收紅外光譜儀系統 15
2.2潔淨Ag(111)單晶表面製備 20
2.3藥品清單、純化與製備 23
第參章、結果 25
3.1 C3H3Br在Ag(111)上的表面化學 26
3.1.1程序控溫反應/脫附實驗 26
3.1.2 X光光電子能譜實驗 51
3.1.3反射式吸收紅外光譜實驗 65
3.2 C3H3I在Ag(111)上的表面化學 75
3.2.1程序控溫反應/脫附實驗 75
3.2.2 X光光電子能譜實驗 86
3.2.3反射式吸收紅外光譜實驗 91
3.3 C2H3I在Ag(111)上的表面化學 97
3.4 n-C3H7I在Ag(111)上的表面化學 103
3.5交叉偶合實驗 109
3.5.1 1-丙炔基＋甲基 109
3.5.2 1-丙炔基＋乙烯基 111
3.5.3 1-丙炔基＋丙烷基 113
3.5.4 丙烷基＋乙烯基 115
第肆章、討論 117
4.1氫氘交換：α,γ-C-H(D)鍵的斷裂 117
4.2 1,3-金屬或1.3-氫原子轉移 122
4.3 2-丙炔溴覆蓋量與產物的關係 125
4.4 1-丙炔碘高溫產物的探討 128
第伍章、結論 131
第陸章、參考資料 133
附錄 138

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