臺灣博碩士論文加值系統

第一部份：在天然胺基酸中大部分都是以L-胺基酸為主要，D-胺基酸是L-胺基酸的對映體，可以摻入肽中，從而可以調節它們的生物活性。本實驗室先前曾利用樟腦為起始物進行Wittig反應、氧化反應、擴環反應以及還原反應獲得以樟腦為主架構的有機催化劑，在此基礎上我們利用鈀金屬作為催化劑將擴環產物氫化後獲得氫化產物，再利用吡啶作為溶劑利用醋酸酐進行加成反應，接著利用二乙酸碘苯與氫氧化鉀進行反應且獲得對應產物，再進行開環反應成功獲得環戊烷D-型胺基酸衍生物57。
第二部份：天然物中有許多結構都具有雙環結構，由於此類天然物數量稀少並且具有抗菌的效果，因此我們利用本實驗室曾經發表以一鍋化合成製備1-Acyl-1-indaol衍生物為基礎，期望縮短步驟並在不使用金屬催化劑的方法下得到新穎的苯羰基烯類化合物。

I、Most of the natural amino acids are mainly L-amino acids, and the D-amino acids are the enantiomers of L-amino acids, which can be incorporated into the peptides to adjust their biological activities. In this laboratory, we used the camphor as the starting material for the Witting reaction, the oxidation reaction, the ring expansion reaction and the reduction reaction to obtain the organic catalyst based on camphor. On this basis, we used palladium metal as the catalyst after the hydrogenation expansion product. The hydrogenated product is obtained, and then pyridine is added as a solvent acetic anhydride, followed by reaction with Iodosobenzene diacetate and Potassium hydroxide to obtain a corresponding product, and then ring-opening reaction is carried out to successfuliy cyclopentanyl D-Amino Acid 57.

II、Many structures in nature have a bicyclic structure. Due to the rare amount of such natural substances and antibacterial effects, such as: Pallidol, these two specific monomers have been found to have antibacterial functions, so we have used the laboratory to publish The basic basis for a series of compounds in one pot, it is desirable to shorten the steps and obtain novel phenylcarbonyl olefins without the use of a metal catalyst.

目次
謝誌 i
摘要 ii
Abstract iii
目次 v
表目次 viii
圖目次 ix
反應流程目次 xi
1.以樟腦為起始物合成D-amino acid之研究 1
1-1 緒論 1
1-1-1胺基酸的簡介與應用 3
1-1-2鏡像異構物的簡介 5
1-1-3樟樹簡介與應用 6
1-1-4 D型胺基酸衍生物簡介與價值 8
1-2文獻回顧 9
1-3研究動機 10
1-4 D-amino acids化合物的設計 11
1-5結果與討論 13
1-5-1 以樟腦作為起始物合成D-amino acids 13
1-5-2 樟腦醛醇與一級胺擴環反應19 13
1-5-3 利用二氧化硒氧化形成[3.2.1] bicycloamine diketone產物之探討 16
1-5-4 合成1,8,8-trimethyl-3-oxobicyclo[3.2.1]acetamide 16
1-5-5 樟腦醛酮為起始物利用一級胺合成acetamide之探討 17
1-5-6 合成[3.2.1] bicycleacetamide diketone之探討 18
1-5-7 1,8,8-trimethyloxobicyclo[3.2.1]octanyl acetamide的合成與探討 18
1-5-8 D-amino acid衍生物 57的製備31,32 21
1-6 降樟腦為起始物合成D-amino acid 22
1-6-1 降樟腦醛醇與一級胺擴環反應 22
1-7 結論 24
1-8 實驗部分 25
1-8-1 本論文實驗所使用之藥品與儀器 25
1-9 實驗步驟及圖譜數據 26
參考文獻 37
附錄一1H-NMR、13C-NMR光譜圖 39
附錄二X-ray 單晶繞射結構解析與數據 59
2.以茚烷酮為起始物合成苯羰基茚烯酮類化合物之研究 68
2-1 介紹 68
2-1-1 文獻回顧 69
2-2 研究動機 81
2-3 結果與討論 82
2-3-1 以不同取代基之indaone製備 1-Acyl-1-indaol衍生物10 82
2-3-2 以不同取代基之indandione製備1-Acyl-3-indaol衍生物10 83
2-3-3 製備1-Acyl-1-indene衍生物14 84
2-3-4 製備1-Acyl-3-indiene衍生物15 85
2-4 結論 86
2-5實驗部分 87
2-5-1 本實驗所使用之藥品與儀器 87
2-6 一般實驗步驟與圖譜數據 88
參考文獻 105
附錄一1H-NMR、13C-NMR光譜圖 106

表目次
表 一、各種1-Acyl-1-indaol衍生物的製備 82
表 二、indaene衍生物的製備 84

圖目次
圖 一、薄荷醇(Menthol) 1與類固醇(steroid) 2結構 2
圖 二、萜類雙環天然物結構 2
圖 三、組成生物體內各種蛋白質的20種胺基酸 4
圖 四、沙利竇邁分子結構 5
圖 五、利用樟腦昆之胺酮衍生物33與消旋磷氧化合物34進行去消旋化反應 6
圖 六、以樟腦架構為主體的雙官能基催化劑 7
圖 七、利用pyridoxal-5′-phosphate合成D-amino acid的生物化學機制11 8
圖 八、氨基環戊烷羧酸衍生物的製備41 9
圖 九、環烷基化反應得到之開環產物 10
圖 十、樟腦衍生物之擴環反應 10
圖 十一、以樟腦作為起始物合成D-amino acids的路徑 11
圖 十二、以降樟腦作為起始物合成D-amino acids的路徑 12
圖 十三、相轉移試劑的氧化反應機構 15
圖 十四、化合物55加入二乙酸碘苯與氫氧化鉀反應機制30 20
圖 十五、具有雙環結構的萜類化合物 68
圖 十六、羰基化合物68之合成 69
圖 十七、Homoprogesterone化合物之合成 70
圖 十八、以2-phenyl-1,3- dithiane 78與醛類77a-e反應獲得benzoins 80a-e 71
圖 十九、利用N-chlorosuccinimde反應獲得1,2-diketone之反應機構 74

反應流程目次
Scheme 1 14
Scheme 2 16
Scheme 3 17
Scheme 4 17
Scheme 5 17
Scheme 6 18
Scheme 7 19
Scheme 8 19
Scheme 9 21
Scheme 10 23
Scheme 11 23
Scheme 12 24
Scheme 13 72
Scheme 14 73
Scheme 15 75
Scheme 16 76
Scheme 17 77
Scheme 18 77
Scheme 19 78
Scheme 20 79
Scheme 21 80
Scheme 22 81
Scheme 23 83
Scheme 24 85
Scheme 25 86

第一部分文獻

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