臺灣博碩士論文加值系統

本論文的第一部分利用G2M以及CCSD(T)方法來研究O(3P)與CS2此雷射反應的反應機制的能量。發現中間產物3OSCS與3SC(O)S為位能圖中能量最穩定的兩個中間產物。不僅如此，若產生的是3OSCS就會進一步斷裂中間的C-S鍵產生此反應的主要產物SO與CS；反之，若是形成中間產物3SC(O)S就會產生次產物S+OCS或S2+CO。反應以生成SO(Χ3Σ-) + CS(Χ1Σ+)為主要途徑，因為只要跨過能障為0.6kcal/mol 的TS8以後就馬上可以得到主要產物。
再計算O(1D)+CS2也同樣產生穩定的中間產物1OSCS與1SC(O)S。發現O(3P)+CS2經由交叉點(Crossing Points)到更穩定的單重態中間產物而使得反應速率更快。當經過交叉點MSX2生成另外兩個產物S2(Χ3Σg-) + CO(Χ1Σ+) 和S(3P) + OCS(Χ1Σ+)。經過MSX3與MSX4則都生成S(3P) + OCS(Χ1Σ+)。
本論文的第二部分是計算反應速率，溫度範圍在300-1200K之內，k(T)=(4.04±1.07)×〖10〗^(-10) T^((1.14±0.05)×〖10〗^(-3) ) exp(-2.55±0.04)/RT 〖 cm〗^3 〖molecule 〗^(-1) s^(-1) 。此理論計算結果與實驗所的結果相近。

摘要．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．． 　i
誌謝．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．　 　ii
目錄．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．　 　iii
圖目錄．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．． 　　v
表目錄．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．　 　viii
第一章 緒論．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．　 　　1
第二章 理論計算模擬與方法．．．．．．．．．．．．．． 　 5
　　2-1 量子化學基礎．．．．．．．．．．．．．．．． 　　7
2-2 Hartree-Fock 方法．．．．．．．．．．．．．．　 　10
2-3 基底函數．．．．．．．．．．．．．．．．．． 　　13
2-4 電子密度泛函理論．．．．．．．．．．．．．．．．． 　　16
2-5 Møller-Plesset(MP)微擾理論．．．．．．．．．．．　 　20
2-6 偶合簇方法(Coupled Cluster Methods)．．．．．．　 　25
2-7 過渡態理論(Transition State Theory)．．．．．． 　　28
2-8 RRKM理論．．．．．．．．．．．．．．．．．． 　　30




第三章 結果與討論．．．．．．．．．．．．．．．．．．． 　 　35
3-1 反應位能面圖與反應機制．．．．．．．．．．．．． 　　　35
3-1-1 O(1D) + CS2(1Σg+)系統的反應位能面圖．．　 　　35
3-1-2 O(3P) + CS2(1Σg+)系統的反應位能面圖．． 　　 　43
3-1-3 O + CS2反應位能面圖與反應機制．．．．．　 　　50
3-2 反應速率的計算．．．．．．．．．．．．．．． 　　　55
3-2-1 反應速率常數．．．．．．．．．．．．．． 　　　55
3-2-2 與實驗值比較的反應速率常數．．．．．．．　 　　56
第四章　結論．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．　　 　58
參考文獻．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．　 　　60
 

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