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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:王尚禮
研究生(外文):Wang, Shan-Li
論文名稱:過氯酸鋁水溶液之水解反應與水鋁氧石之生成機制
論文名稱(外文):Studies on the hydrolysis of aqueous solutions of aluminum perchlorate and formation of gibbsite
指導教授:王明光
指導教授(外文):Wang, Ming-Kuang
學位類別:碩士
校院名稱:國立臺灣大學
系所名稱:農業化學系
學門:農業科學學門
學類:農業化學類
論文種類:學術論文
論文出版年:1993
畢業學年度:81
語文別:中文
論文頁數:71
中文關鍵詞:水解老化水鋁氧石硫酸鋁鋁13
外文關鍵詞:hydrolysisaginggibbsiteAl13ferronAl-27 NMR
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本研究利用ferron法、硫酸根沉澱法、x 射線繞射分析、電子顯微鏡與
鋁-27 核磁共振光譜和固態核磁共振光譜,研究過氯酸鋁溶液中,鋁水解
反應所產生之物種的分布與性質。根據ferron法的分析結果,在不同的
OH/Al 莫耳比之未老化的樣品中,單體鋁的部份會隨著加入鹼溶液所促進
之聚合反應的進行而減少;聚合鋁之部份會隨之增加,但在OH/Al=2.6 時
,因生成較多的膠體鋁之部份而含量降低。至於Al13的部份,則與ferron
法之聚合鋁部份有相同之變化趨勢。由核磁共振光譜之分析結果中發現,
在鋁之水解過程中,除了存在已為人所熟知的Al13離子外,尚存在有具有
鋁八面體之結構的鋁聚合物。這些物種利用硫酸根沉澱法沉澱後,包含有
圓形、柱狀與不規則等三種硫酸鋁沉澱物。柱狀沉澱物(13Al2O3 6SO3
xH20)已確定來自溶液中Al13離子之部份,並利用固態核磁共振光譜,鑑
定其中確實具有鋁四面體配位結構。在溶液中,被硫酸根沉澱後為圓形沉
澱之聚合物,具鋁八面體配位構造,其產生在Al13之前,由其與Al13離子
間的消長,推論其與Al13離子的形成有關。利用合成與老化時溫度的改變
,造成溶液中水解物種之性質或分布的差異,藉此追蹤水解過程中的可能
變化。由結果得知,以70 C合成之樣品,因水解程度較低,所以在老化時
,較25 C合成之樣品慢生成水鋁氧石 gibbsite)。 一般推論為半穩定狀
態之鋁的聚合物,會逐漸轉變成水鋁氧石。但在本實驗中,藉由不同合成
系統所造成的差異來比較後卻發現,此轉變過程的關鍵,並不在鋁的聚合
物本身。在老化的過程中,水鋁氧石的生成為優勢反應,當水鋁氧石之沉
澱生成時,溶液中原來之聚合物會逐漸分解,而產生單體鋁或小的聚合物
,以提供水鋁氧石之結晶成長。
The ferron-colorimetric kinetics method, sulfate precipitates,
transmission and scanning electronic mocroscopies, x-ray
diffraction, Al-27 solution and solid state nuclear magnetic
resonance analysis were employed to study the speciations in
aluminum hydrolytic solutions. The Al polycations or polymers
present in these solutions were characterized. These polymeric
species precipitated by sulfate anion were present in the
shapes of sphere, lath and irregular morphologies. The
tetrahedron coordinated Al structure in the lath-shape
particles was identified by Al-27 solid state NMR. The Al
hydrolytic solutions were synthesized and aged at 25 C and 70
C. Distribution of the Al polymeric species in these solutions
were shown the variation at different temperatures. Samples
synthesized under higher temperature had lower degree of
hydrolysis and had a longer induction period on formation of
gibbsite. For the duration of aging at room temperature,
formation of gibbsite was caused by the decomposition of the
polymeric Al species to monomeric Al or low OH-Al polymers and
conversion to gibbsite.
QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
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