臺灣博碩士論文加值系統

目前在不對稱合成的應用上，最常使用的天然物是樟腦（Camphor）和蒎烯（Pinene）。樟腦（Camphor）已經有很多人拿來應用，但蒎烯的應用相對來講較少被應用到，因此在應用上潛力似乎較大。
因此我們選取蒎烯（Pinene）為起始物，製備出新的N-取代基胺醇類化合物（N-Substituted Amino alcohols），並且開發出了一套新的合成路徑，可完全確定所得到的胺醇化合物中的胺基和氫氧基，為同側的位置。
在不對稱合成反應上，利用這些新合成出來的N-取代基胺醇類化合物（N-Substituted Amino alcohols）做為不對稱合成反應中的催化劑，並應用在二乙基鋅加成在苯甲醛的反應，以便獲取具光學活性的二級醇, 目前所得到的不對稱掌性選擇性(% e.e.)並不高，但可改進的空間應該還很大。

At the present day on the application of asymmetric synthesis, Camphor and Pinene are probably the most common starting materials for the development of chiral catalysts. Camphor has been using widely, however, Pinene has not. Therefore, Pinene has a great potential.
Starting from α-pinene, we have prepared a class of new N-substituted amino alcohols, in which the same site of amino and hydroxyl groups has been unambiguously established.
In the studies of asymmetric synthesis, these newly created N-Substituted Amino alcohols are used as catalysts in the enantioselective addition of diethylzinc to benzaldehyde in order to prepare chiral secondary alcohols. Currently, the enantioselectivity (% e.e.) of the alcohol products is not high, but we envision that it still has a great potential to be improved.

中文摘要 ..........................................Ⅰ
英文摘要 ..........................................Ⅱ
謝 誌 ..........................................Ⅲ
目 錄 ..........................................Ⅳ
圖 目 錄 ..........................................Ⅵ
表 目 錄 ..........................................Ⅶ
反應流程目錄 ......................................Ⅷ
第一章、緒 論 ...................................1
1-1 前言 ...........................................1
1-2獲得光學異構物的方法.............................4
1-3文獻回顧 ........................................7
第二章、結 果 與 討 論 ............................24
2-1掌性催化劑的製備 ...............................24
2-2利用Diethylzinc進行加成反應 ....................32
2-3結果探討與結論 .................................39
第三章、實驗步驟與數據 ............................43
實驗藥品與測試儀器 ................................79
參考文獻 ..........................................81
附錄一、H1光譜圖 ..................................83
附錄二、C13光譜圖 ................................111
圖 目 錄：
圖一 、 互為鏡像異構物之結構 .......................3
圖二 、 J. Org. Chem. 1998. 63. 2530~2535的反應型態 ................................................15
圖三 、 Tetrahedron, 57, 2001, 4825~4829的反應型態 ................................................17
圖四 、 J. Org. Chem. 1996, 61, 5710~5711的X-ray（結構20）...............................................23
圖五 、 朝下的Amino實驗所可能產生的型態 ................................................40
圖六 、 朝上的Amino實驗所可能產生的型態 ................................................42
表 目 錄：
Table 1 改變當量數觀察反應的變化 ...................8
Table 2 改變空間阻礙的大小觀察％e.e.的變化.........10
Table 3改變C2結構取代基的空間阻礙大小觀察％e.e.的變化.................................................11
Table 4 改變當量數的不同觀察產率及％e.e.的變化.................................................12
Table 5改變取代基的空間阻礙大小觀察％e.e.的變化.................................................13
Table 6改變取代基的空間阻礙大小觀察％e.e.的變化.................................................16
Table 7 實驗溶劑為Toluene .........................33
Table 8 實驗溶劑為n-Hexane ........................34
Table 9 實驗溶劑為Toluene在低溫-30℃下反應.........35
Table 10 拿朝上的Amino改變實驗的溶劑 ..............37

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