臺灣博碩士論文加值系統

在室溫下，利用二氯甲烷為溶媒，2-(6-取代基-3 (Z)-己烯-1,5二炔基)苯甲酸甲酯與4個當量數的碘，可獲得4-碘-3-(4-取代基-3,4-二碘-1,3-丁二烯)異薰草素，產率為47-68 %。
當反應物碘用量減至一個當量時，其反應可獲得4-碘-3-(4-取代基-1-丁烯-3-炔基)異薰草素。導入其他含碘的試劑，如使用氯化碘，或N-碘化琥珀醯亞胺 (N-iodosuccinimide)等試劑在這個反應，也可得到相似的結果。

Treatment of methyl 2-(6-substitued 3(Z)-hexen-1,5-diynyl) benzoates with four equivalent of iodine in CH2Cl2 at room temperature gave 4-iodo-3-((1E,3E)-4-substituted-3,4-diiodo-1,3-butadienyl)isocou- marins in 47- 68 % yields. When the amount of iodine was reduced to one equivalent, the reaction gave 4-iodo-3-((E)-4-substituted-1-buten-3-ynyl) isocoumarins in 57- 67 % yields. Other iodinating agents are also introduced in this reaction, similar results were observed when ICl and NIS were employed in this reaction.

誌 謝
英文摘要…………………………………………………………………..... 1
中文摘要……………………………………………………………………..2
1.前言……………………………………………………………………...... 3
1.1簡介……………………………………………………………………….3
1.2. 烯-雙炔基的環化………………………………………………………..5
1.3. 對親電性誘導行環化合成異薰草素……………………..…………….6
1.3.1. 烯-炔酸的環化反應…………………………………………….…...7
1.3.2. 炔苯甲酸甲酯的環化反應……………………………..…….…..…8
2.研究動機…………………………………………………………………..10
2.1.烯-雙炔基苯酸甲酯的陰離子性環化合成…………………………..…10
2.2.烯-雙炔基苯酸甲酯親電性誘導環化的設計………………………..…12
3. 實驗結果與討論………………………………………..………….…….15
3.1.原藥料化合2-(6-取代基-3-己烯-1,5-二炔基)苯甲酸甲酯製備…….…15
3.1.1.化合物methyl 2-iodobenzoate的製備………………….…………...16
3.1.2.化合物 (Z)1-chloro-1-substituted-1-en-3-yne的製備……………....16
3.1.3.化合物(6-substituted-3-hexen-1,5-diynyl)trimethylsilane的製備…..17
3.1.4.化合物6-substituted-3-hexen-1,5-diyne的製備……………..…...….17
3.1.5.合成2-(6-取代基-3-己烯-1,5-二炔基)苯甲酸甲酯的路徑(A) …….18
3.1.6.化合物methyl 2-(2-trimethylsilyl)ethynyl)benzoate的製備….…….19
3.1.7.化合物mthyl 2-ethynylbenzoate的製備……………….….….……..19
3.1.8.合成2-(6-取代基-3-己烯-1,5-二炔基)苯甲酸甲酯的路徑(B)……...20
3.1.9.合成2-(6-取代基-3-己烯-1,5-二炔基)苯甲酸甲酯的路徑的比較…20
3.2.化合物2-(6-取代基-3-己烯-1,5-二炔基)苯甲酸甲酯)的親電子性環化反應………………………………………………..……………..…….23
4. 結論………………………………………………………………………27
5.實驗部份：……………………………………………………………..…28
5.1.儀器部份…………………………………………………..….……..…..28
5.2. 試藥部份…………………………...…………………………………..29
5.2.1.試藥…………………………....…………………………………...29
5.2.2無水溶媒試劑乾燥………………………………………………...30
5.3 化合物的製備……………………………………………………..……31
5.3.1.化合物 methyl 2-iodobenzoate (30)的製備……………………....31
5.3.2.化合物 (Z)-1-chloro-1-octen-3-yne (33a)的製備……………...…31
5.3.3.化合物 (Z)-1-chloro-1-nonen-3-yne (33b)的製備………….…….32
5.3.4.化合物 (Z)-1-chloro-1-decen-3-yne (33c)的製備……………..….33
5.3.5.化合物 (Z)-1-chloro-4-phenyl-1-buten-3-yne (33d)的製備….…...34
5.3.6.化合物 ((Z)-deca-3-en-1,5-diynyl)trimethylsilane (36a)的製備.....35
5.3.7.化合物 ((Z)-undeca-3-en-1,5diynyl)trimethylsilane (36b)的製備..36
5.3.8.化合物 ((Z)-dodeca-3-en-1,5-diynyl)trimethylsilane (36c)的製備.
……………………………………………………………………36
5.3.9.化合物 ((Z)-6-phenylhexa-3-en-1,5-diynyl)trimethylsilane (36d)
的製備…………………………..……………...……….….……….37
5.3.10.化合物 (Z)-deca-3-en-1,5-diyne (31a)的製備…………………...38
5.3.11.化合物 (Z)-undeca-3-en-1,5-diyne (31b)的製備…………….….39
5.3.12.化合物(Z)-dodeca-3-en-1,5-diyne (31c)的製備…………..….…..39
5.3.13.化合物 ((Z)-hexa-3-en-1,5-diynyl)benzene (31d)的製備……….40
5.5.14.化合物methyl 2-(2-(trimethylsilyl)ethynyl)benzoate (38)的製備.
……………………………………………………………………41
5.5.15.化合物methyl 2-ethynylbenzoate (32)的製備………………...…43
5.3.16.化合物methyl 2-((Z)-deca-3-en-1,5-diynyl)benzoate (24a)
的製備.………………………………………………………….44
5.3.17.化合物 methyl 2-((Z)-undeca-3-en-1,5-diynyl)benzoate (24b)
的製備…………………………………………………………...45
5.3.18.化合物 methyl 2-((Z)-dodeca-3-en-1,5-diynyl)benzoate (24c)
的製備…………………………………………………………...46
5.3.19.化合物 methyl 2-((Z)-phenylhexa-3-en-1,5-diynyl)benzoate (24d)的製備………………………………………………………...…47
5.5.20.化合物4-iodo-3-((1E,3E)-3,4-diiodoocta-1,3-dienyl)isocoumarin (39a)
的製備………………………………………………………...….49
5.5.21.化合物4-iodo-3-((1E,3E)-3,4-diiodo-4-phenylbuta-1,3-dienyl)
isocoumarin (39b) 的製備………………………………………50
5.5.22.化合物4-iodo-3-((E)-oct-1-en-3-ynyl)isocoumarin(40a)的製備..51
5.5.23.化合物4-iodo-3-((E)-non-1-en-3-ynyl)isocoumarin (40b)的製備.52
5.5.24.化合物4-iodo-3-((E)-dec-1-en-3-ynyl)isocoumarin (40c)的製備………………………………………………………………...54
5.5.25.化合物4-iodo-3-((E)-4-phenybut-1-en-3-ynyl)isocoumarin (40d)的製備……………………………………………………………...55
6.參考文獻……………………………………………………………..……57

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