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個含56個電子,並有兩個金屬-金屬雙鍵的高未飽和金屬群。 期得到中間 物[H4Re3(CO)9]-[Re(CO)3(ROH)3]+。本篇論文 ㄙ咻b改變醇類濃度的情 況下,會經由兩個路徑產生不同產物的反應機構,其正離子扮演重要的角 色.我們利用NMR及UV-vis spectra,對反應的機構有一番深入的探討。在 醇的濃度大於0.15M時,它會繼續反應生成H3Re3(CO)9(μ3-OHCH3),而 kobs = kad + kaa[ROH],其值大約在10-4M-1s-1左右且以甲醇反應最快 。 ?.05M時,它則走另一途徑產生[H3Re4(CO)12]-[ROH2]+,而 kobs=k3 k4/(k4+k-3[ROH])其值大約10-3sM-1左右.在產物鑑定方面,由於μ3-ROH 的配位能力較弱,所以當我們抽乾溶劑時即逆反應回到H4Re4(CO)12,因 此我們加入NEt4BF4使它共沈澱下來。我們用相同的辦法製備了H3Re3( CO)9(μ3-OCH3).NEt4及H4Re3(CO)9-.NEt4+其 NMR光譜幾乎與未加前 NEt4BF4類似。至於[H3Re4(CO)12]-[ROH2]+我們加入 proton spong (N, N,N',N'-tetramethyl-1,8-naphthalenediamine,PS),在利用TLC分離,來 取得[H3Re4(CO)12]-[PSH]+.
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