臺灣博碩士論文加值系統

本論文探討含氮可彎曲性哌嗪衍生物N-N'-dipyraziylpiperazine (DPzP)與錸金屬溶劑熱合成法反應，並研究矩形環狀超分子及配位聚合物等產物之結構與性質。

利用有機配子N-N'-dipyraziylpiperazine (DPzP)和Re2(CO)10在不同碳數醇類溶液中以溶劑熱合成法反應，分別得到[Re4(CO)12(DPzP)2(OC2H5)4] (2)、[Re4(CO)12(DPzP)2(OC5H11)4] (5)、[Re4(CO)12(DPzP)2(OC6H13)4] (6)、[Re4(CO)12(DPzP)2(OC7H15)4] (7)等矩形環狀分子以及[Re2(CO)6(DPzP)(OCH3)2]n (1)、[Re2(CO)6(DPzP)(OC3H7)2]n (3)、[Re2(CO)6(DPzP)(OCH2CHCH3CH3)2]n (4)等一維線性配位聚合物。

本研究中詳細探討實驗變因，如溫度及濃度等條件，對形成矩形分子或配位聚合物之調控，並解析結構、以及量測其性質。

其次，發展一系列以三聚氯化氰衍生物為基礎的新型含氮有機配子，探討其合成方法及結構。並利用合成之有機配子C19H24N8 (HF03)與銅離子反應，以室溫自組裝合成法得{[Cu2(C19H23N8)2(H2O)4][(ClO4)]2．H2O} (8)，或以水熱合成法得{[Cu(C6H4NO2)2]n．H2O} (9)，並討論其結構與生成條件。

The goal of this thesis is to develope a self-assembly strategy to prepare rectangular metal-supramolecules and coordination polymers by using piperazine derivative N-N'-ipyraziylpiperazine (DPzP) as flexible ligands.
Treatment of organic ligand N-N'-ipyraziylpiperazine (DPzP) with Re2(CO)10 in the presence of methanol to n-heptanol under solvothermal conditions gave rectangular compounds [Re4(CO)12(DPzP)2(OC2H5)4] (2)、[Re4(CO)12(DPzP)2(OC5H11)4] (5)、[Re4(CO)12(DPzP)2(OC6H13)4] (6) and [Re4(CO)12(DPzP)2(OC7H15)4] (7), respectively. By the similar procedures, 1D zigzag polymers [Re2(CO)6(DPzP)(OCH3)2]n (1)、[Re2(CO)6(DPzP)(OC3H7)2]n (3) and [Re2(CO)6(DPzP)(OCH2CHCH3CH3)2]n (4) were afforded.
From molecular rectangles to one-dimensional coordination polymers, temperature and concentration were found to play important roles in tuning the final architectures of piperazine-containing rhenium complexes. Their structures were characterized by single-crystal X-ray diffraction analysis.
In addition, a new series of nitrogen-containing ligands from cyanuric chloride derivatives was also developed. Treatment of C19H24N8 (HF03) with Cu(ClO4)2．6H2O at ambient temperature yielded {[Cu2(C19H23N8)2(H2O)4][(ClO4)]2．H2O} (8). Reaction of ligand HF03 with Cu(NO3)2．3H2O under hydrothermal conditions produced 1D compound {[Cu(C6H4NO2)2]n．H2O} (9).

中文摘要............................................................ Ⅰ
英文摘要............................................................ Ⅱ
目錄............................................................... Ⅲ
圖目錄............................................................. Ⅴ
表目錄............................................................. Ⅹ
第一章 序論......................................................... 1
第一節 前言......................................................... 1
第二節 超分子化學.................................................... 2
第三節 金屬與配子之方向性鍵結......................................... 3
第四節 單體環型超分子................................................ 4
第五節 配位聚合物.................................................... 9
第六節 分子的熱力和動力穩定性......................................... 11
第七節 改變溶劑碳鏈數對整體反應影響性.................................. 12
第八節 三聚氯化氰(cyanuric chloride)衍生物之特性...................... 13
第二章 實驗設計概念.................................................. 15
第三章 實驗部份..................................................... 18
第一節 藥品/溶劑目錄................................................. 18
第二節 使用儀器..................................................... 20
第三節 有機配子合成.................................................. 21
第四節 金屬-有機配位超分子的合成...................................... 29
第五節 晶體數據與ORTEP.............................................. 38
第四章 結果與討論................................................... 57
第一節 DPzP與錸金屬之反應........................................... 57
第二節 從環型分子到配位聚合物........................................ 82
第三節 含三聚氯化氰(cyanuric chloride)衍生物系列..................... 88
第五章 結論........................................................ 97
參考文獻........................................................... 98

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