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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:蔣岳峰
研究生(外文):Yueh-Feng Chiang
論文名稱:廢電腦塑膠物質添加觸媒熱裂解之研究
論文名稱(外文):Study on Pyrolysis of Waste Plastics with Catalysts
指導教授:吳照雄
指導教授(外文):Chao-Hsiung Wu
學位類別:碩士
校院名稱:大葉大學
系所名稱:環境工程學系碩士班
學門:工程學門
學類:環境工程學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2005
畢業學年度:93
語文別:中文
論文頁數:162
中文關鍵詞:熱裂解ABS樹脂PC/ABS樹脂觸媒
外文關鍵詞:pyrolysis、ABS、PC/ABS、catalyst
相關次數:
  • 被引用被引用:3
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中文摘要

國內每年產生的廢資訊產品,若無妥善處理,會對環境造成嚴重的污染。因此本計畫以熱裂解法處理廢電腦塑膠外殼,將之分解成化學原料或氣/液體燃料,相信對於資源回收再利用,有極大的幫助。
本研究以探討觸媒對桌上型廢電腦監視器及筆記型電腦塑膠物質熱裂解影響為主。桌上型廢電腦監視器外殼成分主要為丙烯腈(acrylonitrile)、丁二烯(butadiene)及苯乙烯(styrene)三成分之共聚合物(ABS);而筆記型電腦塑膠外殼主要成分為聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯之共聚合物(PC/ABS)。熱裂解或氣化反應非常複雜,可能由許多連續性或並行的反應組成。因為觸媒有選擇性,對不同的反應其反應活化能降低的效果也不同,故系統中加入觸媒時,會影響反應動力學,也會改變氣(液)體產物產率與組成。
動力分析方面,在氮氣中加入不同觸媒與ABS樹脂或PC/ABS樹脂進行熱裂解反應,利用不同的升溫速率(分別為2、5及10 K/min),所得之重量消失曲線,經由計算求得不同的動力參數(E、A、n)。ABS樹脂在添加Clay觸媒與Ni觸媒後,平均反應活化能分別為37.55與42.0 kcal/mol;PC/ABS樹脂在添加Clay觸媒與Ni觸媒後,平均反應活化能分別為43.9與44.7 kcal/mol。
產物分析方面,ABS樹脂添加觸媒後,在氮氣中恆溫裂解之氣體、粗裂解油及固體殘餘物百分比分別約為8-15、70-82 及8-14 %;而PC/ABS樹脂添加觸媒後,在氮氣中恆溫裂解之氣體、粗裂解油及固體殘餘物百分比分別約為25-27、55-56 及18-19 %。
Abstract

There are a large number of waste information products produced every year. It will cause serious pollution to the environment if there are not treated properly. In order to decrease the environmental problems and recover the valuable resources, the pyrolysis method was used in this study to recover the reusable plastics contained in the waste computers.
It is the purpose to study the effects of the catalysts on the pyrolysis of the waste plastics in the computer monitor and note-book computer. The plastics of waste CRT and note-book computer are composed of acrylonitriles-butadiene-styrene terpolymer (ABS resin) and polycarbonates/acrylonitrile-butadiene-styrene (PC/ABS resin), respectively. The pyrolysis or gasification reactions are very complex. It may includes a lot of series or competitive reactions. Owing to the selectivity of catalysts, the activation energy may be different with different kind of catalysts. Form the experimental results, the composition of gas, liquid, and solid products changed with the addition of catalysts.
For the kinetic analysis, the pyrolysis of ABS and PC/ABS were carried out with the heating rates of 2, 5, and 10 K/min and in N2 environment. The weight-lossing curves and the kinetic parameters(E, A ,n)were obtained in this study. The activation energy of ABS resin with catalysts were 37.55, and 42.0 kcal/mol;the activation energy of PC/ABS resin with catalysts were 43.9, and 44.7 kcal/mol.
For the pyrolysis products, the pyrolysis products of the analysis of ABS resin includes gas, oil, and residue, which the percentage were 8-15, 70-82, and 8-14%, respectively, by the pyrolysis in N2 with catalysts. The products of the analysis of PC/ABS resin includes gas, oil, and residue, which the percentage were 25-27, 55-56, and 18-19%, respectively, by the pyrolysis in N2 with catalysts.
目錄
封面內頁 頁次
簽名頁
授權書………………………………………………………………..iii
中文摘要……………………………………………………………...iv
英文摘要…………………………………………………………….vi
誌謝……………………………………………………………viii
目錄 ……….........................................................................................ix
圖目錄………………………………………………………….......xiii
表目錄 ……………………………………………………………...xvi
符號說明………………………………………………………….....xx

第一章 序論 1
1.1 研究緣起 1
1.2 研究目的 3
1.3 研究內容與方法 5
第二章 文獻回顧與基本理論 8
2.1 ABS與PC/ABS樹脂性質之介紹 8
2.1.1 ABS樹脂性質介紹………………………………………9
2.1.2 PC/ABS樹脂性質之介紹……………………………….11
2.2 ABS與PC/ABS熱裂解之相關研究 ………………………..11
2.3 觸媒性質介紹………………………………………………..15
2.3.1 觸媒基本性質介紹……………………………………...15
2.3.2 觸媒氫化反應…………………………………………...16
2.3.3 BN載體………………………………………………….16
2.3.4 Al2O3載體……………………………………………….17
2.3.5 苯的氫化反應…………………………………………...17
2.4 觸媒熱裂解之相關研究……………………………………..18
2.5 動力學基本理論分析 21
第三章 實驗設備與分析方法 28
3.1 實驗設備與材料 28
3.1.1 熱重量分析系統(TGA)及熱裂解爐系統 28
3.1.2 實驗操作條件 34
3.1.3 實驗步驟 37
3.1.4 採樣方法 40
3.1.5 液體產物分餾 42
3.2 分析方法 44
3.2.1 三成分分析 44
3.2.2 元素分析 48
3.2.3 氣體產物成分分析 50
3.2.4 液體產物成分分析 53
3.2.5 液體產物燃燒熱分析 54
3.2.6 液體產物黏度分析 55
3.2.7 固體殘餘物灰分分析 56
第四章 結果與討論 58
4.1 樣品成分分析 58
4.1.1 三成分分析 58
4.1.2 元素分析 ..58
4.2 廢電腦塑膠物質添加觸媒反應動力模式之建立.…………60
4.2.1 ABS樹脂添加觸媒反應動力模式……………………..60
4.2.2 PC/ABS樹脂添加觸媒反應動力模式…………………72
4.3 氣體產物分析………………………………………….……93
4.3.1 ABS樹脂添加Clay與Ni觸媒之總氣體產物分析…..93
4.3.2 PC/ABS樹脂添加Clay與Ni觸媒之總氣體產物分析......................................................................................96
4.4 液體產物分析……………………………………….............96
4.4.1 裂解ABS樹脂添加觸媒之固、液體百分比組成分析 …………………………………………………………96
4.4.2 ABS樹脂添加觸媒粗裂解油分餾後之產物分析 101
4.4.3 ABS樹脂添加觸媒粗裂解油分餾之產物黏度分析…126
4.4.4 ABS樹脂添加觸媒粗裂解油分餾之產物熱值分析…126
4.4.5 裂解PC/ABS樹脂添加觸媒之固、液體百分比組成分析…...…………………………………………………..131
4.4.6 PC/ABS樹脂添加觸媒粗裂解油分餾後之產物分析 ………………………………………………………….134
4.4.7 PC/ABS樹脂添加觸媒粗裂解油分餾之產物黏度分析…………………………………………………..…..141
4.4.8 PC/ABS樹脂添加觸媒粗裂解油分餾之產物熱值分析………………………………………………………141
4.5 固體殘餘物分析…………………………………………..144
4.5.1 ABS添加觸媒固體殘餘物之元素分析……………...144
4.5.2 ABS添加觸媒固體殘餘物之固定碳分析……………144
4.5.3 PC/ABS添加觸媒固體殘餘物之元素分析…………..147
4.5.4 PC/ABS添加觸媒固體殘餘物之固定碳分析………..147
第五章 結論 149
5.1 結論……….. 149
5.2 建議 151
參考文獻 152
附錄A 95無鉛汽油與高級柴油之成分分析................................156
附錄B ABS與PC/ABS樹脂裂解液體產物GC/MS分析圖譜.....161
















圖目錄
圖1.3.1 觸媒對ABS與PC/ABS樹脂熱裂解研究流程圖 7
圖2.1.1 ABS樹脂結構圖 10
圖2.1.2 PC樹脂結構圖 10
圖3.1.1 熱重量分析系統 29
圖3.1.2 熱裂解爐系統 33
圖3.1.3 分餾設備圖 43
圖4.2.1 ABS添加不同配比Clay觸媒之TGA曲線圖………….61
圖4.2.2 ABS添加不同配比Ni觸媒之TGA曲線圖…………….62
圖4.2.3 ABS添加10%Clay觸媒之質量遞減因子(M)與溫度(T)之關係圖 63
圖4.2.4 ABS添加10%Ni觸媒之質量遞減因子(M)與溫度(T)之關係圖 64
圖4.2.5 ABS樹脂添加10%Clay觸媒在氮氣中熱裂解反應速率(r)與溫度(T)之關係圖 66
圖4.2.6 ABS樹脂添加10%Ni觸媒在氮氣中熱裂解反應速率(r)與溫度(T)之關係圖 67
圖4.2.7 ABS樹脂添加10%Clay觸媒在氮氣中熱裂解反應活化能(E)與轉化率(X)之關係圖 69
圖4.2.8 ABS樹脂添加10%Ni觸媒在氮氣中熱裂解反應活化能(E)與轉化率(X)之關係圖 70
圖4.2.9 ABS樹脂添加10%Clay觸媒在氮氣中熱裂解反應級數(n)與頻率因子(A) 73
圖4.2.10 ABS樹脂添加10%Ni觸媒在氮氣中熱裂解反應級數(n)與頻率因子(A) 74
圖4.2.11 ABS樹脂添加10%Clay觸媒在氮氣中熱裂解質量遞減因子(M)與反應溫度(T)之理論值與實驗值比較圖 75
圖4.2.12 ABS樹脂添加10%Ni觸媒在氮氣中熱裂解質量遞減因子(M)與反應溫度(T)之理論值與實驗值比較圖 76
圖4.2.13 PC/ABS樹脂添加不同配比Clay觸媒之TGA曲線圖….78
圖4.2.14 PC/ABS樹脂添加不同配比Ni觸媒之TGA曲線圖…..79
圖4.2.15 PC/ABS添加20%Clay觸媒之質量遞減因子(M)與溫度(T)之關係圖 80
圖4.2.16 PC/ABS添加20%Ni觸媒之質量遞減因子(M)與溫度(T)之關係圖 81
圖4.2.17 PC/ABS樹脂添加20%Clay觸媒在氮氣中熱裂解反應速率(r)與溫度(T)之關係圖 82
圖4.2.18 ABS樹脂添加20%Ni觸媒在氮氣中熱裂解反應速率(r)與溫度(T)之關係圖 83
圖4.2.19 PC/ABS樹脂添加20%Clay觸媒在氮氣中熱裂解反應活化能(E)與轉化率(X)之關係圖 86
圖4.2.20 PC/ABS樹脂添加20%Ni觸媒在氮氣中熱裂解反應活化能(E)與轉化率(X)之關係圖 87
圖4.2.21 PC/ABS樹脂添加20%Clay觸媒在氮氣中熱裂解第一階反應級數(n1)與頻率因子(A1) 89
圖4.2.22 PC/ABS樹脂添加20%Clay觸媒在氮氣中熱裂解第二階反應級數(n2)與頻率因子(A2) 90
圖4.2.23 PC/ABS樹脂添加20%Ni觸媒在氮氣中熱裂解第一階反應級數(n1)與頻率因子(A1) 91
圖4.2.24 PC/ABS樹脂添加20%Ni觸媒在氮氣中熱裂解第二階反應級數(n2)與頻率因子(A2) 92
圖4.2.25 PC/ABS樹脂添加20%Clay觸媒在氮氣中熱裂解質量遞減因子(M)與反應溫度(T)之理論值與實驗值比較圖...94
圖4.2.26 PC/ABS樹脂添加20%Ni觸媒在氮氣中熱裂解質量遞減因子(M)與反應溫度(T)之理論值與實驗值比較圖.......95
圖4.3.1 ABS樹脂添加10%Clay觸媒裂解氣體產物FID圖譜...97
圖4.3.2 ABS樹脂添加10%Ni觸媒裂解氣體產物FID圖譜……98
圖4.3.3 PC/ABS樹脂添加20%Clay觸媒裂解氣體產物FID圖譜.........................................................................................99
圖4.3.4 PC/ABS樹脂添加20%Ni觸媒裂解氣體產物FID圖譜.......................................................................................100











表目錄
表1.1.1 台灣地區廢資訊物品回收稽核認證量統計表 ……….........2
表1.1.2 桌上型監視器拆解組成重量成分分析表………………….4
表1.1.3 筆記型電腦拆解組成成分分析表………………………….4
表3.2.1 觸媒之成分比較表…………………………………………45
表4.1.1 ABS與PC/ABS之三成分析表……………………………59
表4.1.2 ABS與PC/ABS之元素分析………………………………59
表4.2.1 ABS添加Clay與Ni觸媒在氮氣中熱裂解最大反應速率應對之溫度…………………………………………………...68
表4.2.2 ABS樹脂添加Clay與Ni觸媒在氮氣中熱裂解反應平均活化能………………………………………………………....71
表4.2.3 PC/ABS添加Clay與Ni觸媒在氮氣中熱裂解最大反應速率應對之溫度……………………………………………....85
表4.2.4 PC/ABS樹脂添加Clay與Ni觸媒在氮氣中熱裂解反應平均活化能…………………………………………................88
表4.4.1 ABS樹脂添加10%Clay觸媒之各溫度固、液與氣體裂解百分比組成………………………………………………..102
表4.4.2 ABS樹脂添加10%Ni觸媒之各溫度固、液與氣體裂解百分比組成…………………………………………………..103
表4.4.3 ABS有無添加觸媒之固、液、氣體產率………………...104
表4.4.4 ABS樹脂添加10%Clay觸媒各溫度分餾液體佔粗裂解油之重量百分比……………………………………………..105
表4.4.5 ABS樹脂添加10%Clay觸媒375℃恆溫裂解之粗裂解油經216℃液相分餾之液體產物分析…………………………106
表4.4.6 ABS樹脂添加10%Clay觸媒375℃恆溫裂解之粗裂解油經216-286℃液相分餾之液體產物分析……………………107
表4.4.7 ABS樹脂添加10%Clay觸媒375℃恆溫裂解之粗裂解油經286-326℃液相分餾之液體產物分析……………………108
表4.4.8 ABS樹脂添加10%Clay觸媒400℃恆溫裂解之粗裂解油經216℃液相分餾之液體產物分析…………………………109
表4.4.9 ABS樹脂添加10%Clay觸媒400℃恆溫裂解之粗裂解油經216-286℃液相分餾之液體產物分析……………………110
表4.4.10 ABS樹脂添加10%Clay觸媒400℃恆溫裂解之粗裂解油經286-328℃液相分餾之液體產物分析……………..111
表4.4.11 ABS樹脂添加10%Clay觸媒425℃恆溫裂解之粗裂解油經216℃液相分餾之液體產物分析…………………..112
表4.4.12 ABS樹脂添加10%Clay觸媒425℃恆溫裂解之粗裂解油經216-286℃液相分餾之液體產物分析……………..113
表4.4.13 ABS樹脂添加10%Clay觸媒425℃恆溫裂解之粗裂解油經286-326℃液相分餾之液體產物分析……………..114
表4.4.14 ABS樹脂添加10%Ni觸媒各溫度分餾液體佔粗裂解油之重量百分比…………………………………………116
表4.4.15 ABS樹脂添加10%Ni觸媒375℃恆溫裂解之粗裂解油經216 ℃液相分餾之液體產物分析……………………117
表4.4.16 ABS樹脂添加10%Ni觸媒375℃恆溫裂解之粗裂解油經216-286℃液相分餾之液體產物分析………………...118
表4.4.17 ABS樹脂添加10%Ni觸媒375℃恆溫裂解之粗裂解油經286-326℃液相分餾之液體產物分析………………...119
表4.4.18 ABS樹脂添加10%Ni觸媒400℃恆溫裂解之粗裂解油經216℃液相分餾之液體產物分析……………………..120
表4.4.19 ABS樹脂添加10%Ni觸媒400℃恆溫裂解之粗裂解油經216-286℃液相分餾之液體產物分析………………...121
表4.4.20 ABS樹脂添加10%Ni觸媒400℃恆溫裂解之粗裂解油經286-326℃液相分餾之液體產物分析………………...122
表4.4.21 ABS樹脂添加10%Ni觸媒425℃恆溫裂解之粗裂解油經216℃液相分餾之液體產物分析……………………..123
表4.4.22 ABS樹脂添加10%Ni觸媒425℃恆溫裂解之粗裂解油經216-286℃液相分餾之液體產物分析………………...124
表4.4.23 ABS樹脂添加10%Ni觸媒425 ℃恆溫裂解之粗裂解油經286-326℃液相分餾之液體產物分析……………...125
表4.4.24 ABS添加10%Clay觸媒液體產物之黏度……………127
表4.4.25 ABS添加10%Ni觸媒液體產物之黏度………………128
表4.4.26 ABS添加10%Clay觸媒液體產物燃燒熱分析………129
表4.4.27 ABS添加10%Ni觸媒液體產物燃燒熱分析…………130
表4.4.28 PC/ABS樹脂添加20%Clay觸媒反應溫度液體產物與最後固體殘餘物百分比組成………………………........132
表4.4.29 PC/ABS樹脂添加20%Ni觸媒反應溫度液體產物與最後固體殘餘物百分比組成………………..……….….....132
表4.4.30 PC/ABS有無添加觸媒之固、液、氣體產率…………133
表4.4.31 PC/ABS樹脂添加20%Clay觸媒分餾之粗裂解油重量百分比……………………………………………………135
表4.4.32 PC/ABS樹脂添加20%Clay觸媒427℃恆溫裂解之粗裂解油經300℃液相分餾之液體產物分析…………….136
表4.4.33 PC/ABS樹脂添加20%Clay觸媒527℃恆溫裂解之粗裂解油經300℃液相分餾之液體產物分析…………….137
表4.4.34 PC/ABS樹脂添加20%Ni觸媒分餾之粗裂解油重量百分比………………………………………………………138
表4.4.35 PC/ABS樹脂添加20%Ni觸媒427℃恆溫裂解之粗裂解油經300℃液相分餾之液體產物分析………………..139
表4.4.36 PC/ABS樹脂添加20%Ni觸媒527℃恆溫裂解之粗裂解油經300℃液相分餾之液體產物分析………………..140
表4.4.37 PC/ABS添加不同觸媒液體產物之黏度……………...142
表4.4.38 PC/ABS添加不同觸媒液體產物之燃燒熱……………143
表4.5.1 ABS樹脂添加10%Clay觸媒固體殘餘物元素分析表………………………………………………………145
表4.5.2 ABS樹脂添加10%Ni觸媒固體殘餘物元素分析表…146
表4.5.3 PC/ABS樹脂添加20%Clay觸媒固體殘餘物之元素分析………………………………………………………148
表4.5.4 PC/ABS樹脂添加20%Ni觸媒固體殘餘物之元素分析………………………………………………………148
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