臺灣博碩士論文加值系統

本研究主要分為兩部分論述，首先利用配位基前驅物C1NNBiBTP-H2與硝酸鏑、釔等金屬前驅物進行反應得到四種單核錯合物(1-1) - (1-8)。這些金屬錯合物可當成催化劑應用於聚乳酸交酯之開環聚合反應。錯合物(1-1) - (1-4)、(1-7)及(1-8) 可有效地應用於聚乳酸交酯(polylactide, PLA)的催化反應。其中第一類構型的金屬錯合物 (1-1，1-2) 具有甲醇基配位，可發現對此反應有最佳的活性及控制性。特別地，釔金屬錯合物 (1-2) 在最佳條件下反應2.5小時，單體轉化率可達96 %，呈現出高單體轉換率及良好的反應性，且當單體倍率增加時所得之聚合物分子量呈線性上升。
第二部分設計四種配位基前驅物PMD-H2，PHD-H2，PPD-H2及HPP-H2與硝酸鏑、釔等化合物金屬鍵結，得到三核雙配位、雙核雙配位及單核單配位的錯合物 (2-1) - (2-9)。此部分敘述著重於如何設計具有多配位，具可塑性的配位基構造，以邏輯性的思考及策劃改良晶體構造，並且依照預期配位的位置接上金屬，為了找尋具單分子磁鐵(SMM) 性質的物質，使用超導量子干涉儀量測量錯合物(2-1，2-4 及2-5)之交流磁化率。

The research’s interests focus on two related areas. The first is treating the pro-ligand, C1NNBiBTP-H2, in the presence of dysprosium(III) and yttrium(III) nitrate precursors. [M(NO3)3]·6H2O (M: Dy and Y), lead to eight mononuclear complexes (1-1) - (1-8). Meanwhile, mononuclear complexes (1-1) - (1-4)、(1-7) and (1-8) were utilized to be initiators in Ring-Opening Polymerization(ROP). Particularly, complexes [M(C1NNBiBTP)(NO3)(MeOH)2] (M: Dy(1-1) and Y(1-2) with two coordinating methanol molecules obtained from the reaction, were found to effectively catalyze bulk polymerization of LA in a controlled character. Furthermore, adjusting the varying feed ratios of monomer-to-catalyst within 2.5h revealed a nearly proportional increase of Mn(GPC) and the polymer chains grew at a more constant rate than seen in traditional chain polymerization was a living polymerizations.
The second based on the logical design of pro-ligand, PMD-H2，PHD-H2，PPD-H2 及HPP-H2 in the presence of dysprosium(III) and yttrium(III) nitrate precursors. [M(NO3)3]·6H2O (M: Dy and Y) leading to tri-nuclear, di-nuclear and mononuclear complexes (2-1) - (2-9). In terms of metal clusters, logically modified several novel metal complexes were preferred. In order to seek to single-molecule magnets (SMMs) potential materials, utilized Superconducting Quantum Interference Device to analyze complexes [Dy3(PMD)2(NO3)3(ClO4)(MeOH)2(H2O)]
·THF, [Dy3(PHD)2(NO3)5(H2O)]and [Dy3(PHD)2(NO3)5(DMF)3].

摘要 i
Abstract ii
第一章、有機金屬催化劑 1
一、前言 1
二、環酯類之開環聚合反應 1
四、文獻回顧 5
五、研究方向 12
六、結果與討論 15
(1). 晶體結構設計方向 15
(2). 晶體設計敘述 16
1. 錯合物(1-1，1-2) 設計概念 16
2. 錯合物(1-1，1-2) 結構解析 17
3. 錯合物(1-3，1-4) 設計概念 20
4. 錯合物(1-3，1-4) 結構解析 21
5. 錯合物(1-5，1-6) 設計概念 23
6. 錯合物(1-5，1-6) 結構解析 24
7. 錯合物(1-7，1-8) 設計概念 26
(3). 錯合物1-1至1-8結構統整 32
七、結論: 42
第二章、磁性材料 43
一、前言 43
二、單分子磁鐵 45
三、磁性材料 47
1. 鐵磁磁性 (ferromagnetic) 47
2. 反鐵磁磁性 (anti-ferromagnetic) 47
3. 亞鐵磁磁性 (ferrimagnetic) 48
4. 順磁性 (paramagnetic) 48
四、研究方向 49
五、結果與討論 50
(1). 錯合物設計方向 50
(2). 配位基設計方向 50
(3). 晶體設計敘述 51
1. 錯合物(2-1) 設計概念 53
2. 錯合物(2-1) 結構解析 54
3. 錯合物(2-1) 磁性性質: 59
4. 錯合物(2-2) 設計概念 61
5. 錯合物(2-2) 結構解析 62
6. 錯合物(2-3) 設計概念 68
7. 錯合物(2-4) 設計概念 69
8. 錯合物(2-4) 結構解析 70
9. 錯合物(2-4) 磁性性質 74
10. 錯合物(2-5) 結構解析 76
11. 錯合物(2-5) 磁性性質 82
12. 錯合物(2-6) 設計概念 84
13. 錯合物(2-6) 結構解析 85
14. 錯合物(2-7) 設計概念 88
15. 錯合物(2-7) 結構解析 89
16. 錯合物(2-8) 設計概念 94
17. 錯合物(2-9) 設計概念 96
18. 錯合物(2-9) 結構解析 97
六、結論 99
第三章、實驗器材及步驟 100
一、鑑定儀器 100
1.核磁共振儀(NMR)： 100
2.元素分析儀(EA)： 100
3.低溫X光單晶繞射儀 (XRD)： 101
4.凝膠滲透層析儀 (GPC)： 101
5.傅立葉外光譜儀 (FT-IR): 101
二、藥品處理 102
三、操作技巧-晶體配置流程 105
四、配位化合物的合成 106
1. 合成C1NNBiBTP-H2 106
2. 合成Dimethyl 2,6-pyridinedicarboxylate 108
3. 合成PMD-H2 110
4. 合成PHD-H2: 113
5. 合成PPD-H2 116
6. 合成HPP-H2 119
五、錯合物的合成 122
1. 錯合物(1-1，1-2) 合成步驟: 122
2. 錯合物(1-3，1-4) 合成步驟: 124
3. 錯合物(1-5，1-6) 合成步驟: 126
4. 錯合物(1-7，1-8) 合成步驟: 127
5. 錯合物2-1合成步驟: 129
6. 錯合物2-2合成步驟: 130
7. 錯合物2-3合成步驟: 131
8. 錯合物2-4合成步驟: 132
9. 錯合物2-5合成步驟: 133
10. 錯合物2-6合成步驟: 134
11. 錯合物2-7合成步驟: 135
12. 錯合物2-8合成步驟: 136
13. 錯合物2-9合成步驟: 137
六、參考文獻 138

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