臺灣博碩士論文加值系統

本篇論文主要是利用醋酸鈀當作催化劑，選擇性地將鄰苯基苯胺C2'號位置上的碳–氫鍵活化，並透過反應溶劑的控制選擇性與烯類偶合得到單或雙烯基化產物。本文將會探討最佳化反應條件，接著更換起始物上的取代基去進行反應，探討其推拉電子效應對反應性的影響。之後進行光譜分析，進而證實產物結構。最後也會透過同位素實驗了解反應機構。

In this thesis, we investigated palladium-catalyzed oxidative alkenylation of N-acetyl-2-aminobiaryls through regioselective C–H bond activation at the C2'-position. Further, we control the selectivity of mono- and di-alkenylation products by solvent effect. Both reactions tolerated a variety of substrates and provided alkenylation products with moderate to excellent yields. In this study, we optimized the reaction conditions and discussed the reactivity of different functional groups as starting materials. NMR, IR, MS and X-ray diffraction techniques were used to characterize these alkenylation derivatives. To gain insight into this reaction, we also performed isotope labeling experiments.

摘要...i
Abstract...ii
謝誌...iii
目錄...iv
圖目錄...vi
表目錄...ix
第一章 緒論...1
1.1 前言...1
1.2 C2'號位置上烯基取代的鄰苯基苯胺衍生物之相關應用...1
1.3 過渡金屬催化進行碳–氫鍵活化相關文獻...2
1.3.1 苯環與烯類的交叉脫氫偶合反應 (cross-dehydrogenative coupling, CDC)...2
1.3.2 烷基化反應...7
1.3.3 烯丙基化反應...8
1.3.4 環化反應...9
1.3.5 芳基化反應...10
1.3.6胺化反應...12
1.3.7 過渡金屬催化聯芳化合物...14
第二章 苯基苯胺衍生物與烯類進行單與雙烯基化反應探討...29
2.1 研究動機...29
2.2 苯基苯胺衍生物1與烯類進行單烯基化反應...30
2.2.1 起始物N-乙醯氯取代的鄰苯基苯胺 (N-acetyl-2-aminobiphenyl)製備...30
2.2.2 最佳化反應條件...31
2.3 苯基苯胺衍生物1與烯類進行單烯基化反應探討...33
2.3.1 反應流程...33
2.3.2 苯基苯胺衍生物1與烯類進行單烯基化反應探討...34
2.4 光譜數據分析...38
2.4.1 3a的光譜分析...38
2.4.1.1 化合物3a 的1H、13C 光譜鑑定...38
2.4.1.2 化合物3a 質譜、紅外線光譜分析...40
2.4.1.3 化合物3a 之X光單晶繞射...42
2.4.2 分子間同位素動力學實驗探討-1...42
2.5 可能反應機制...43
2.7 苯基苯胺衍生物3與烯類進行單烯基化反應之最佳化條件...44
2.8 苯基苯胺衍生物3與烯類進行單烯基化反應探討...46
2.8.1 反應流程...46
2.8.2 化合物4a衍生物探討...46
2.9 光譜數據分析...50
2.9.1 化合物4a的光譜分析...50
2.9.1.1 化合物4a 的1H、13C譜鑑定...50
2.9.1.2 化合物4a質譜、紅外線光譜分析...52
2.9.1.3 化合物4a之X光單晶繞射鑑定...54
2.10 分子間同位素動力學實驗探討-2...55
2.11 苯基苯胺衍生物1與烯類進行雙烯基化反應之最佳化條...56
2.12 苯基苯胺衍生物1與烯類進行雙烯基化反應...57
2.12.1 反應流程...57
2.12.2苯基苯胺衍生物1與烯類進行雙烯基化反應探討...58
2.12 分子間同位素動力學實驗探討-3...61
第三章 結論...62

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