臺灣博碩士論文加值系統

目的：鄰-二甲氧基聯苯胺(o-Dianisidine)、鄰-二甲基聯苯胺(o-Tolidine)及二鄰氯苯胺甲烷(MOCA)，在染料及橡膠加工等傳統產業中被廣泛的運用。至於台灣對於此三種芳香胺類物質所公告的作業環境採樣方法皆不同，所以本研究將對於採樣分析方法進行研究。
方法：本研究參考本實驗室所開發的MOCA作業環境測定方法，採用玻璃纖維濾紙(Glass fiber filter)為採樣介質，以甲醇(methyl alcohol)和緩衝液(buffer solution)配置移動相(mobile phase)，並使用高效能液相層析儀搭配紫外光偵測器(HPLC/UV)分析系統，進行採樣分析方法的探討。
結果：研究結果顯示本實驗對於三種芳香胺能有良好的分離效果和線性關係(r2值皆在0.999以上)。儀器偵測極限(LOD)為0.095ng至0.52ng。由再現性結果顯示，分析系統的變異係數(CV%)皆有小於4.02%的良好的表現。在採樣介質的添加回收率測試，以低、中、高三種濃度進行實驗，結果顯示三種芳香胺皆符合回收率≧75%的規範，而且分析變異係數(CVa%)為1.51%至4.58%，皆小於7%。在儲存穩定性方面，本研究建議o-Dianisidine和o-Tolidine在冰存下的建議儲存天數為7天，而MOCA在冰存下的建議儲存天數為28天。此採樣分析方法實際運用在現場作業環境中，也能得到良好的結果。
結論：本系統在良好的品保品管表現之下，將建立一個簡單的樣品採集方式且簡便和快速的分析方法。

Objective: o-Dianisidine, o-Tolidine and MOCA are widely used in industries manufacturing dyes, polymers and rubbers. Varied workplace sampling methods have been used for measuring these three chemicals in Taiwan. Monitoring occupational exposures to these chemicals may thus bias in measures.
Method: The present study team adapted the workplace method for sampling MOCA by improving the sampling methods to simultaneously collect and extract o-Dianisidine, o-Tolidine and MOCA using Glass fiber filter. Methyl alcohol mixture was used as buffer solution in the mobile phase, and the chemicals were determined using HPLC/UV.
Results: The results showed that this system could obtained a satisfactory calibration curve with a relative linear correlation coefficient greater than 0.999. Limit of detection (LOD) was in the range of 0.095-0.52 ng with an average correlation variation of less than 4.02% in reproducibility. We had the recovery efficiencies of more than 75% for o-Dianisidine, o-Tolidine and MOCA spiked with low, medium and high concentrations on glass fiber filter. The coefficients variations of concentration measurements were range from 1.51% to 4.58%. The sample storage test showed that Glass fiber filter can be stored for 28 days at either ambient temperature or refrigerator at 4℃. From 0 day to 7 days, the recovery raties of o-Dianisidine and o-Tolidine ranged from 90% to 110%. When samples were stored longer than 28 days, we had the recovery raties ranged from 90% to 110% for MOCA. We used this method to monitor these chemicals at worksites and obtained good result.
Conclusion: This study established a simple method to collect the three chemicals simultaneously at the workplace. In addition, this analysis technique is a time saving method, with a satisfactory quality control outcome.

誌謝 i
中文摘要 ii
英文摘要 iii
本文目錄 v
表目錄 ix
圖目錄 x

論文本文
壹、前言 1
一、研究背景與研究動機 1
二、研究目的 3
貳、文獻探討 4
一、芳香胺的定義 4
二、芳香胺的製備 4
三、三種芳香胺的理化性質 4
(一) o-Dianisidine 5
(二) o-Tolidine 5
(三) MOCA 5
四、三種芳香胺的使用情形 6
五、三種芳香胺的毒性分類和危害試驗 8
(一) o-Dianisidine 8
(二) o-Tolidine 8
(三) MOCA 9
六、三種芳香胺的容許濃度 9
(一) o-Dianisidine 9
(二) o-Tolidine 10
(三) MOCA 10
七、三種芳香胺的暴露途徑 10
(一) o-Dianisidine 10
(二) o-Tolidine 11
(三) MOCA 11
八、三種芳香胺的採樣分析方法介紹及限制 13
(一)OSHA Method 71 13
(二)OSHA Method 24 13
(三)NIOSH Method 5013 issue2 14
(四)行政院勞工委員會採樣分析建議方法2203(等級A) 15
(五)行政院勞工委員會採樣分析建議方法2334(等級A) 16

參、材料與研究方法 18
一、材料 18
(一)藥品 18
(二)實驗器具 18
(三)儀器設備 19
二、研究方法 20
(一)分析條件測試 20
(二)檢量線的建立 20
(三)偵測極限測試 21
(四)分析方法再現性的評估 21
(五)酸性濾紙的準備 21
(六)鹼性萃取液的準備 22
(七)酸性濾紙和一般濾紙的在添加回收率的比較 22
(八)樣品萃取步驟 22
(九)樣品保存及品保品管 22
(十)添加回收率評估 23
(十一)玻璃纖維濾紙的儲存穩定性評估 23
(十二)採樣介質附載容量測試 24
(十三)玻璃纖維濾紙破出實驗 25
(十四)以玻璃纖維濾紙搭配XAD-2之採樣組合 25
(十五)以玻璃纖維濾紙和衝擊瓶進行現場作業環境測定比較 25
肆、結果 26
一、高效能液相層析系統的分離效果 26
二、檢量線的結果 26
三、偵測極限 27
四、分析方法的再現性 27
五、以玻璃纖維濾紙對三種芳香胺類的添加回收率結果 28
六、玻璃纖維濾紙的儲存穩定性結果 30
七、分析品質管制 32
八、玻璃纖維濾紙破出實驗結果 33
九、玻璃纖維濾紙搭配XAD-2之採樣結果 35
十、現場作業環境測定 35
伍、結論 37
陸、討論與建議 39
柒、參考文獻 41

表目錄
表1 三種芳香胺的多重檢量線結果 45
表2三種芳香胺在儲存穩定性試驗中不同天檢量線結果的平均相對誤差 46
表3 三種芳香胺的偵測極限 47
表4 o-Dianisidine的再現性結果 48
表5 o-Tolidine的再現性結果 49
第6 MOCA的再現性結果 50
表7 o-Dianisidine在一般濾紙之添加回收率結果 51
表8 o-Tolidine在一般濾紙之添加回收率結果 52
表9 MOCA在一般濾紙之添加回收率結果 53
表10 o-Dianisidine在酸性濾紙之添加回收率結果 54
表11 o-Tolidine在酸性濾紙之添加回收率結果 55
表12 MOCA在酸性濾紙之添加回收率結果 56
表13 o-Dianisidine在玻璃纖維濾紙的儲存穩定性試驗 57
表14 o-Tolidine在玻璃纖維濾紙的儲存穩定性試驗 58
表15 MOCA在玻璃纖維濾紙的儲存穩定性試驗 59
表16添加回收率QC結果 60
表17儲存穩定性QC結果 61
表18三種芳香胺在前段玻璃纖維濾紙的個別採集破出試驗 62
表19三種芳香胺在前段玻璃纖維濾紙的共同採集破出試驗 63
表20現場作業環境中MOCA偵測結果 64
表21各建議方法和本研究方法的比較 65

圖目錄
圖1 研究流程圖 66
圖2 三種芳香胺標準品的分析圖譜 67
圖3 暴露模擬圖 68
圖4 MOCA現場採樣實驗的標準品分析圖譜 69
圖5 MOCA現場採樣實驗的樣本分析圖譜 70
圖6 MDA產品的分析圖譜 71

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