臺灣博碩士論文加值系統

現今化學災害事故頻傳，國人的生命財產安全、環境都處於威脅的狀態中，快速分析、應變就顯得極為重要。藉由檢量線的建置，以利應變部隊在毒化物災害現場快速檢測，獲得現場濃度，以作為災情分析最佳工具，減低對人員及環境的危害性。
本研究主要以英福康攜帶式氣相層析質譜儀與德國布魯克移動式E2M氣相層析質譜儀進行毒化物之檢量線製備，以作為災情分析最佳工具，並分析比較兩者間的差異性。毒化物之選擇以桃園四大工業區申請毒化物較多的物質作為實驗藥品，包含了三氯甲烷、二甲基甲醯胺、1,4-二氧陸圜及吡啶等四種毒化物。
由實驗結果得知，採用攜帶式氣相層析質譜儀於三氯甲烷、1,4-二氧陸圜以及吡啶的線性回歸值R2皆有在0.95以上，檢量線建置成果可信度高，可提供各部隊作為定量分析之依據；二甲基甲醯胺的檢測結果線性回歸值R2僅有0.7512，二甲基甲醯胺屬於低揮發性物質，需要在高溫、高壓環境下才易揮發，因此，室溫下無法有效分析。
E2M氣相層析質譜儀對於四種毒化物檢量線建置線性回歸值R2除三氯甲烷為0.6321外，其餘三種樣品皆在0.1以下，定量分析結果可性度較低；但對於毒化物進行個別及四種混合的定性分析，皆可有效分析。
不論是何種裝備，每一台裝備都有限制條件在，因此應該搭配多種機器同時分析，以利在短時間內做出最佳的判斷，提供指揮官下達任務決心。

With the advancement of technology and the quality of living environment has increased. The number of chemical substances used in our country keeps increasing and it also contains many toxic chemicals. The operation of chemical substances has potential dangers such as leakage, fire, explosion, and terrorist attacks, and it not only makes the incidence of chemical scourge in our nation continue to rise but also may have a major impact on human health and the environment. Therefore, it is extremely important to rescue and restore the accident scene. Consequently, it is urgent for chemical accidents to confirm the type, concentration, and other unknown chemical reactions of hazardous materials in a short period of time so that rescue workers can quickly determine the way to deal with the disaster. Therefore, the precision and accuracy of the detection equipment at the accident site are important.
In this study, we used portable gas chromatography mass spectrometer （Portable GC-MS） and E2M to perform the poison preparation of the calibration curve and compared the differences between two were analyzed. The selection of poisons was based on the substances with the highest number of poisons applied as experimental drugs in the four major industrial zones of Taoyuan, including chloroform, dimethylformamide ,1,4-dioxane, and pyridine. The greatest superiority of both is the convenience of mobility which can help the rescue workers not to be restricted by the terrain and entrance the accident site for analysis.
It is hoped that through the construction of the calibration curve can help emergency response forces make quickly detect, inquiry application and serve as the best tool for disaster analysis to reduce the hazards of rescue workers and the environment.

中文摘要 I
ABSTRACT II
誌謝 III
目次 IV
表目錄 VI
圖目錄 VIII
第一章 緒論 1
1-1研究動機 1
1-2研究目的 3
1-3研究架構 4
第二章 文獻回顧 6
2-1分析技術概論 6
2-1-1 氣相層析儀偵測原理 6
2-1-2 質譜儀偵測原理 8
2-1-3 攜帶式氣相層析質譜儀介紹 10
2-1-4 攜帶式氣相層析質譜儀分析模式介紹 14
2-1-5 E2M氣相層析質譜儀介紹 15
2-1-6 E2M氣相層析質譜儀儀器性能及分析流程介紹 16
2-2桃園工業區背景介紹 18
2-2-1 中壢工業區 19
2-2-2 觀音工業區 19
2-2-3 大園工業區（大園擴大工業區） 20
2-2-4 龜山工業區 21
2-3我國毒性化學物質分類與案例回顧 22
2-3-1 我國毒性化學物質管理與事故緊急應變 23
2-3-2 桃園市毒化物運作狀況 25
2-3-3 國內事故案例回顧 26
2-3-4 桃園市地區化災事故使用攜帶式氣相層析質譜儀案例 32
第三章 實驗設計 34
3-1 實驗藥品與危害特性 34
3-1-1 實驗藥品 34
3-1-2 三氯甲烷（Chloroform） 34
3-1-3 二甲基甲醯胺（N,N-Dimethyl formamide） 37
3-1-4 1,4-二氧陸圜（1,4-dioxane） 40
3-1-5 吡啶（Pyridine） 42
3-2實驗儀器與設備 44
3-2-1 攜帶式氣相層析質譜儀 44
3-2-2 E2M氣相層析質譜儀 49
3-3 實驗流程 53
3-4 分析條件 55
3-4-1 攜帶式氣相層析質譜儀分析條件 55
3-4-2 E2M氣相層析質譜儀分析條件 56
第四章 結果與討論 57
4-1 列管310種毒性化學物質檢測方法查詢表 57
4-2 攜帶式氣相層析質譜儀檢量線建置 70
4-3攜帶式氣相層析質譜儀定性實驗 76
4-4 E2M氣相層析質譜儀檢量線建置 77
4-5 E2M氣相層析質譜儀定性實驗 81
4-6 攜帶式氣相層析質譜儀及E2M氣相層析質譜儀之差異分析 87
第五章 結論 91
第六章 參考文獻 93
附錄一-攜帶式氣相層析質譜儀三氯甲烷LOOP模式實驗結果 96
附錄二-攜帶式氣相層析質譜儀二甲基甲醯胺LOOP模式實驗結果 101
附錄三-攜帶式氣相層析質譜儀1,4-二氧陸圜LOOP模式實驗結果 107
附錄四-攜帶式氣相層析質譜儀吡啶LOOP模式實驗結果 113
附錄五-E2M氣相層析質譜儀三氯甲烷稀釋濃度採樣袋實驗結果 119
附錄六-E2M氣相層析質譜儀二甲基甲醯胺稀釋濃度採樣袋實驗結果 124
附錄七-E2M氣相層析質譜儀1,4-二氧陸圜稀釋濃度採樣袋實驗結果 130
附錄八-E2M氣相層析質譜儀吡啶稀釋濃度採樣袋實驗結果 136
表2 1桃園四個工業區毒性化學物質使用廠商家數表 25
表2-2 選出的4種毒性化學物質 26
表2-3 103年9月至105年8月化學災害事故案例表 27
表3 1 實驗藥品一欄表 34
表3 2 三氯甲烷性質表 34
表3 3 三氯甲烷毒性資料表 35
表3 4 三氯甲烷急救方法表 36
表3 5 二甲基甲醯胺性質表 37
表3 6 二甲基甲醯胺毒性資料表 37
表3 7 二甲基甲醯胺急救方法表 39
表3 8 1,4-二氧陸圜性質表 40
表3 9 1,4-二氧陸圜毒性資料表 40
表3 10 1,4-二氧陸圜急救方法表 41
表3 11 吡啶性質表 42
表3 12 吡啶毒性資料表 42
表3 13 吡啶急救方法表 43
表3 14 攜帶式氣相層析質譜儀偵檢範圍 49
表3 15 攜帶式氣相層析儀條件設定 55
表3-2 攜帶式質譜儀條件設定 55
表3-3 車載型氣相層析儀條件設定 56
表3-4 車載型質譜儀條件設定 56
表4 1 攜帶式氣相層析質譜儀內無NIST圖譜之毒化物 59
表4 2 攜帶式氣相層析質譜儀儀器條件限制（揮發性過低） 65
表4 3 攜帶式氣相層析質譜儀儀器條件限制（沸點過高） 67
表4 4 攜帶式氣相層析質譜儀可分析之毒化物 68
表4-5 採樣袋藥品注射量 71
表4-6 攜帶式氣相層析質譜儀三氯甲烷總離子層析值及面積值 74
表4-7 攜帶式氣相層析質譜儀二甲基甲醯胺總離子層析值及面積值 74
表4-8 攜帶式氣相層析質譜儀1,4-二氧陸圜總離子層析值及面積值 75
表4-9 攜帶式氣相層析質譜儀吡啶總離子層析值及面積值 76
表4-10 E2M氣相層析質譜儀三氯甲烷訊號強度及面積值 79
表4-11 E2M氣相層析質譜儀二甲基甲醯胺訊號強度及面積值 79
表4-12 E2M氣相層析質譜儀1,4-二氧陸圜訊號強度及面積值 80
表4-13 E2M氣相層析質譜儀吡啶訊號強度及面積值 81
表4-14 攜帶式及E2M氣相層析質譜儀差異性比較表 88
表4-15 攜帶式氣相層析質譜儀及E2M氣相層析質譜儀優劣表 89
圖 1 1研究架構 5
圖 2 1氣相層析分離待測物示意圖 7
圖 2 2層吸管柱示意圖 8
圖 2 3離子形成示意圖 9
圖2 4 攜帶式氣相層析質譜儀內部組成示意圖 10
圖2 5 質譜儀主要物件示意圖 12
圖2 6 E2M氣相層析質譜儀 16
圖2 7 樣品輸入與毛細管分離 17
圖2 8 質譜分析與頻譜分析 18
圖2 9 中壢工業區型態 19
圖2 10 觀音工業區型態 20
圖2 11 大園工業區型態 21
圖2 12 龜山工業區型態 22
圖3 1 HAPSITE Smart Plus主機與手持式控制面板 45
圖3 2 頂空取樣器 46
圖3 3 分析管理器 47
圖3 4 Survey模式的流程圖 47
圖3 5 Loop、Tenax（Carbon）Concentrator及HSS分析流程圖 48
圖3 6 OWLSTONE氣體校正器 54
圖3 7 實驗流程圖 54
圖4 1 攜帶式氣相層析質譜儀可分析毒化物篩選流程圖 57
圖4 2 攜帶式氣相層析質譜儀可分析的毒化物種類分類圖 70
圖4 3 攜帶式氣相層析質譜儀三氯甲烷1 ppm實驗結果圖 73
圖4 4 攜帶式氣相層析質譜儀 三氯甲烷檢量線 74
圖4 5 攜帶式氣相層析質譜儀二甲基甲醯胺檢量線 75
圖4 6 攜帶式氣相層析質譜儀 1,4-二氧陸圜檢量線 75
圖4 7 攜帶式氣相層析質譜儀吡啶檢量線 76
圖4 8 手持取樣泵浦及Tenax取樣管取樣動作 78
圖4 9 E2M氣相層析質譜儀三氯甲烷1 ppm實驗結果圖 78
圖4 10 E2M氣相層析質譜儀三氯甲烷檢量線 79
圖4 11 E2M氣相層析質譜儀二甲基甲醯胺檢量線 80
圖4 12 E2M氣相層析質譜儀1,4-二氧陸圜檢量線 80
圖4 13 E2M氣相層析質譜儀吡啶檢量線 81
圖4 14 E2M氣相層析質譜儀取樣管模式-混合之四種毒化物 82
圖4 15 E2M氣相層析質譜儀注射模式-混合之四種毒化物 83
圖4 16 E2M氣相層析質譜儀注射模式-三氯甲烷 84
圖4 17 E2M氣相層析質譜儀注射模式-二甲基甲醯胺 85
圖4 18 E2M氣相層析質譜儀注射模式-1,4-二氧陸圜 86
圖4 19 E2M氣相層析質譜儀注射模式-吡啶 87

一、英文文獻：
1.P.A. D’Agostino, L.R. Provost, “Capillary column gas chromatography ammonia and deuterated ammonia chemical ionization mass spectrometry of sulfur vesicants”, J. Chromatogr., Vol.600, 1992, P.267-272.
2.E. Ali-Mattila, K. Siivinen, H. Kenttämaa, P. Savolahti, “Mass spectrometric methods in structural analysis of some vesicants”, Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys., Vol.47, 1983, P.371-374.
3.E.R.J. Wils, A.G. Hulst, “Mass spectra of some pinacolyl containing organophosphorus compounds”, Org. Mass Spectrom., Vol.22, 1986, P.763-765.
二、中文文獻：
1.郭金鷹等3員，<台灣化學品管理現況及未來展望>《環保簡訊》，第16期，桃園縣大學校院產業環保技術服務團隊，101年8月24日。
2.劉興鑑等5員，《儀器分析》，臺北縣，楊明德，97年8月10日。
3.Basic of Gas Chromatography>簡報檔，Thermo Fisher Scientific 賽默飛世爾科技公司。
4.蘇源昌，<內部標準在氣相層析質譜儀分析揮發性有機物的效能探討>，國立中央大學，碩士論文，95年。
5.黃俊溢，<攜帶式氣相層析質譜儀即時分析之可行性研究>，國立雲林科技大學環境安全衛生工程研究所，碩士論文，99年。
6.簡報檔，Thermo Fisher Scientific 賽默飛世爾科技公司。
7.《陸軍英福康攜帶式氣相層析質譜儀操作手冊》，國防部陸軍司令部，104年8月27日。
8.《HAPSITE®Smart Plus化學鑑定系統操作手冊》，INFICON。
9.《陸軍英福康攜帶式氣相層析質譜儀操作手冊》，國防部陸軍司令部，104年8月27日。
10.《陸軍核生化偵檢車操作手冊》，國防部陸軍司令部，99年。
11.經濟部工業局中壢工業區服務中心，www.moeaidb.gov.tw/iphw/jhongli/，查詢日期105年7月2日。
12.經濟部工業局觀音工業區服務中心，www.moeaidb.gov.tw/iphw/kuangin/，查詢日期105年7月2日。
13.經濟部工業局大園工業區服務中心，www.moeaidb.gov.tw/iphw/dayuan/，查詢日期105年7月2日。
14.經濟部工業局龜山工業區服務中心，www.moeaidb.gov.tw/iphw/gueishan/，查詢日期105年7月2日。
15.郭金鷹等3員，<台灣化學品管理現況及未來展望>《環保簡訊》，第16期，桃園縣大學校院產業環保技術服務團隊，查詢日期101年8月24日。
16.中部環境毒災應變隊，<強化毒化物安全管理及災害應變計畫-中部環境毒災應變隊建置計畫>，98年。
17.環保署毒性化學物質許可管理系統， http://flora2.epa.gov.tw/Report/Main.aspx，查詢日期105年9月2日。
18.行政院環境保護署全國毒災聯防系統，http://flora2.epa.gov.tw/Defense/Factory，查詢日期105年9月2日。
19.行政院環境保護署毒災防救管理資訊系統，https://toxicdms.epa.gov.tw/Chm_/Chm_index.aspx?vp=MSDS，查詢日期105年9月2日。
20.環境事故專業諮詢中心，<環境事故簡訊電子報28期>，環境事故簡訊電子報網站，98年9月30日，http://toxicdms.epa.gov.tw/edm/EpaperContent.aspx?EpaperTitleid=27&type=3&id=422，查詢日期105年9月2日。
21.環境事故專業諮詢中心，<環境事故簡訊電子報56期>，環境事故簡訊電子報網站，104年9月30日，http://toxicdms.epa.gov.tw/edm/EpaperContent.aspx?EpaperTitleid=72&type=3&id=2748 ，查詢日期105年9月2日。
22.環境事故專業諮詢中心，<環境事故簡訊電子報59期>，環境事故簡訊電子報網站，105年6月30日，http://toxicdms.epa.gov.tw/edm/EpaperContent.aspx?EpaperTitleid=75&type=3&id=2775，查詢日期105年9月2日。
23.黃俊溢，< 攜帶式HAPSITE®氣相層析質譜儀進階分析專班之儀器操作訓練 >，毒災應變諮詢中心，97年4月22日。
24.簡報檔，INFICON英福康有限公司，95年。