臺灣博碩士論文加值系統

導電高分子除了具有傳統高分子的可塑性和彈性，還具有獨特的電性、磁性與光學性質，因此在科學界以及工業界引起了極大的研究興趣。導電高分子在許多不同的應用領域中都極具發展的潛力。
在導電高分子中，聚苯胺擁有可調控的氧化還原態、可加工性以及良好的熱穩定性，具有相當大的應用潛力。針對各種應用，各種聚苯胺衍生物被合成出來並進行研究。然而，聚苯胺在較高電壓下電化學降解或化學降解現象仍未獲得很好的解決，是其應用於高電壓元件的主要障礙。在這一方面，階梯狀的導電高分子結構提供了可行解決方案，它們每個單體間以兩個單鍵 (或雙鍵) 來連接，以連續的雙鏈結形成高分子的骨架結構，可使導電高分子具有很強的抗熱和電化學降解能力。在此研究中，我們成功開發了一種新的簡便方法用於製備階梯狀結構的聚苯胺衍生物，此聚苯胺衍生物具有溶液加工性、有很好的熱穩定性和電化學穩定性，並且在非常寬的工作電壓範圍內 (-2.4至 +2.4 V vs SCE) 具有電活性。此外，這些新的階梯狀結構高分子是完全共軛，並含有新型的含氮多並苯 (N-embedded polyacene) 結構。我們以預先合成的未取代的聚苯胺與硝基烷反應，通過氟離子輔助的同步還原取代反應 (CRS，concurrent reduction and substitution) 和分子內環化反應的多個循環建構具有N-embedded polyacene結構的階梯狀導電高分子，並透過小分子寡聚物的實驗研究證實其反應機構及關鍵的反應步驟。FTIR、XPS和1H NMR光譜研究提供了聚合物主鏈結構轉變的明確證據。帶有甲基側鏈的階梯狀聚苯胺衍生物PAc-Me具有與聚苯胺相當的溶解度，並可製成導電薄膜，以酸摻雜或n-type摻雜大幅提高其導電度，且通過CV和TGA量測了解到此階梯狀結構聚苯胺衍生物具有優良電化學穩定性和熱穩定性，這些性質皆有利於其後續的開發及應用。
導電高分子聚噻吩具有良好的熱和環境穩定性、可加工性以及高導電性。成熟的聚合技術以及簡便的官能化方法使研究者能夠針對不同的應用設計並合成出適合的聚噻吩衍生物。在本研究中，當我們用聚(2-氯-3-丁基硫噻吩) (poly(2-chloro-3-butylthiothiophene)， PBTT-Cl) 以Pd(PPh3)4和CuI為催化劑與苯乙炔進行Sonogashira反應時，發現聚噻吩的側鏈硫烷基被苯乙炔取代的現象。過渡金屬催化的脫硫耦合反應 (desulfitative cross-coupling reactions)，由於在C–S鍵上較難以進行氧化加成，大多的反應需要在高溫和微波下進行。此外，一些研究表明，在芳香環上具有強拉電子原子 (O、N) 的雜芳基硫醚，才能與Pd催化劑進行氧化加成並以Sonogashira-type脫硫耦合反應進行炔基取代。本實驗在PBTT-Cl上實現了Sonogashira-type脫硫耦合反應，提供了一種簡單而有效的方法來獲取炔基化導電高分子，並獲得了高度可溶性的聚噻吩衍生物。就我們所知，這是成功在聚噻吩上進行脫硫耦合反應的第一個例子。
導電高分子除了具有傳統高分子的可塑性和彈性，還具有獨特的電性、磁性與光學性質，因此在科學界以及工業界引起了極大的研究興趣。導電高分子在許多不同的應用領域中都極具發展的潛力。
在導電高分子中，聚苯胺擁有可調控的氧化還原態、可加工性以及良好的熱穩定性，具有相當大的應用潛力。針對各種應用，各種聚苯胺衍生物被合成出來並進行研究。然而，聚苯胺在較高電壓下電化學降解或化學降解現象仍未獲得很好的解決，是其應用於高電壓元件的主要障礙。在這一方面，階梯狀的導電高分子結構提供了可行解決方案，它們每個單體間以兩個單鍵 (或雙鍵) 來連接，以連續的雙鏈結形成高分子的骨架結構，可使導電高分子具有很強的抗熱和電化學降解能力。在此研究中，我們成功開發了一種新的簡便方法用於製備階梯狀結構的聚苯胺衍生物，此聚苯胺衍生物具有溶液加工性、有很好的熱穩定性和電化學穩定性，並且在非常寬的工作電壓範圍內 (-2.4至 +2.4 V vs SCE) 具有電活性。此外，這些新的階梯狀結構高分子是完全共軛，並含有新型的含氮多並苯 (N-embedded polyacene) 結構。我們以預先合成的未取代的聚苯胺與硝基烷反應，通過氟離子輔助的同步還原取代反應 (CRS，concurrent reduction and substitution) 和分子內環化反應的多個循環建構具有N-embedded polyacene結構的階梯狀導電高分子，並透過小分子寡聚物的實驗研究證實其反應機構及關鍵的反應步驟。FTIR、XPS和1H NMR光譜研究提供了聚合物主鏈結構轉變的明確證據。帶有甲基側鏈的階梯狀聚苯胺衍生物PAc-Me具有與聚苯胺相當的溶解度，並可製成導電薄膜，以酸摻雜或n-type摻雜大幅提高其導電度，且通過CV和TGA量測了解到此階梯狀結構聚苯胺衍生物具有優良電化學穩定性和熱穩定性，這些性質皆有利於其後續的開發及應用。
導電高分子聚噻吩具有良好的熱和環境穩定性、可加工性以及高導電性。成熟的聚合技術以及簡便的官能化方法使研究者能夠針對不同的應用設計並合成出適合的聚噻吩衍生物。在本研究中，當我們用聚(2-氯-3-丁基硫噻吩) (poly(2-chloro-3-butylthiothiophene)， PBTT-Cl) 以Pd(PPh3)4和CuI為催化劑與苯乙炔進行Sonogashira反應時，發現聚噻吩的側鏈硫烷基被苯乙炔取代的現象。過渡金屬催化的脫硫耦合反應 (desulfitative cross-coupling reactions)，由於在C–S鍵上較難以進行氧化加成，大多的反應需要在高溫和微波下進行。此外，一些研究表明，在芳香環上具有強拉電子原子 (O、N) 的雜芳基硫醚，才能與Pd催化劑進行氧化加成並以Sonogashira-type脫硫耦合反應進行炔基取代。本實驗在PBTT-Cl上實現了Sonogashira-type脫硫耦合反應，提供了一種簡單而有效的方法來獲取炔基化導電高分子，並獲得了高度可溶性的聚噻吩衍生物。就我們所知，這是成功在聚噻吩上進行脫硫耦合反應的第一個例子。

Conducting polymers are highly conjugated organic polymers. They possess highly conjugated backbone and delocalized π-electons, which render conducting polymers with unique electrical and optoelectrial properties. Various conducting polymers have been investigated and can serve as key material components in many application fields, such as light-emitting diodes, transistors, and rechargeable batteries.
Polyanilines have chemical/electrochemical tunable redox states, easy solution processability, and high thermal stability. However, electrochemical and/or chemical degradation of polyanilines under high application potential remains to be a major obstacle for their application involving high voltage conditions. In this regard, a ladder-structured conducting polymers may provide a viable solution. Their continuous double-stranded backbone structure could render the conducting polymers with great resistance to thermal and/or electrochemical degradation. Here, we have successfully developed a new and easy method for the preparation of ladder-structured polyanilines that are solution-processable, thermally and electrochemically very stable, and electro-active in a very wide working voltage range (-2.4 to +2.4 V vs SCE). Furthermore, these new ladder-structured polymers are fully conjugated and contain novel extensive N-embedded polyacene structure moieties. These novel ladder-structured polymers were prepared from reacting a preformed unsubstituted polyaniline with nitroalkane via multiple cycles of fluoride-assisted CRS (concurrent reduction and substitution) reaction and cyclization reactions. The reaction mechanism and key reaction steps have been confirmed by control studies using model reactions based on aniline oligomers. FTIR, XPS, and 1H NMR spectra studies provide a clear evidence for the transformation of polymer backbond structure. PAc-Me, the ladder-structured polyaniline derivative with pendant methyl group, has solubility comparable to that of polyaniline, and can be made into a conductive film. The conductivity of the acid doped and n-type doped conductive films were 5.58×10-4 S/cm and 2.56×10-2 S/cm respectively. CV and TGA studies showed excellent electrochemical and thermal stability of PAc-Me. These favorable properties PAc-Me are beneficial to its further development and application.
Polythiophenes have been the subject of intensive investigation due to their good environmental stability, processability, mature polymerization techniques, and facile functionalization. In this report, an unprecedented transition metal-catalyzed C-C bond formation via C-S bond cleavages on poly(alkylthiothiophene) was disclosed. The alkylthio side chain of PBTT-Cl (poly(2-chloro-3-butylthiothiophene)) was found to be substituted by terminal alkyne when PBTT-Cl was treated with phenylacetylene and catalyst amount of Pd(PPh3)4 and CuI to perform Sonogashira reaction at 80 ℃ reaction temperature. However, in most of the desulfitative cross-coupling reactions, microwave assistance and high temperature are indispensable due to the difficult oxidative addition to C-S bond. Some researches reveal that it is usually the heteroaryl thioethers with strong electron-withdrawing atoms (O, N) on aryl ring can undergo oxidative addition of Pd catalyst and be alkynylated by desulfitative Sonogashira-type reaction. Here, we implemented Sonogashira-type desulfitative alkynylation on PBTT-Cl and obtained highly soluble polymer product. To the best of our knowledge, it is the first report on desulfitative C-C cross-coupling reaction on π-excessive polythiophene.

摘要 I
Abstract III
目錄 V
圖目錄 VII
表目錄 XII
第一章 文獻回顧 1
1-1 導電高分子簡介 2
1-1-1 導電高分子 2
1-1-2 導電高分子之導電原理 4
1-2 導電高分子聚苯胺 5
1-2-1 聚苯胺的合成 6
1-2-2 聚苯胺的聚合機構 7
1-2-3 聚苯胺的性質鑑定 8
1-2-4 聚苯胺衍生物的研究 13
1-3 導電高分子聚噻吩 18
1-3-1 聚噻吩的合成方法 18
1-3-2 不同選擇性的聚噻吩的NMR光譜差異 22
1-3-3 聚噻吩的選擇性和其光電性質的關係 24
1-4 參考文獻 26
第二章 階梯狀結構之聚苯胺衍生物的合成研究 30
2-1 簡介 31
2-2 實驗內容 33
2-2-1 藥品 33
2-2-2 儀器量測與樣品製備 34
2-2-3 實驗合成 37
2-3 結果與討論 59
2-3-1 苯胺三聚體與硝基烷進行CRS環化反應之研究 61
2-3-2 CRS環化反應的反應機構 66
2-3-3 半氧化態苯胺五聚體與硝基烷進行二次CRS環化反應之研究 67
2-3-4 聚苯胺與硝基烷進行多次的CRS環化反應 77
2-3-5 光譜研究 80
2-3-6 電化學和熱穩定性研究 90
2-3-7 PAc-Me的薄膜導電度測試 93
2-4 結論 94
2-5 參考文獻 95
第三章 以Sonogashira coupling對含硫烷側鏈聚噻吩進行炔烴取代之研究 97
3-1 簡介 98
3-2 實驗內容 99
3-2-1 藥品 99
3-2-2 儀器量測與樣品製備 100
3-2-3 實驗合成 103
3-3 結果與討論 115
3-3-1 MALDI-TOF質譜研究 116
3-3-2 Sonogashira-type脫硫耦合反應之研究 120
3-3-3 Sonogashira-type脫硫耦合反應的反應機構 122
3-3-4 光譜鑑定 124
3-3-5 DFT 理論計算 130
3-3-6 小分子化合物的反應研究 131
3-3-7 不同末端炔烴的反應研究 137
3-4 結論 143
3-5 參考文獻 144
List of publications 145
附錄 146

第一章
1. (a) Shirakawa, H.; Ikeda, S. Polym. J. 1971, 2, 231-244. (b) Ito, T.; Shirakawa, H.; Ikeda, S. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 1974, 12, 11-20.
2. Shirakawa, H.; Louis, E. J.; MacDiarmid, A. G.; Chiang, C. K.; Heeger, A. J. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1977, 578-580.
3. (a) Gustafsson, G.; Cao, Y.; Treacy, G. M.; Klavetter, F.; Colaneri, N.; Heeger, A. J. Nature 1992, 357, 477-479. (b) Xu, J. H.; Yang, Y. J.; Yu, J. S.; Jiang, Y. D. Appl. Surf. Sci. 2009, 255, 4329-4333. (c) Shih, H. K.; Chen, Y. H.; Chu, Y. L.; Cheng, C. C.; Chang, F. C.; Zhu, C. Y.; Kuo, S. W. Polymers 2015, 7, 804-818.
4. Hyodo, K. Electrochim. Acta 1994, 39, 265-272.
5. (a) Jafarzadeh, S.; Adhikari, A.; Sundall, P. E.; Pan, J. S. Prog. Org. Coat. 2011, 70, 108-115. (b) Tavandashti, N. P.; Ghorbani, M.; Shojaei, A.; Mol, J. M. C.; Terryn, H.; Baert, K.; Gonzalez-Garcia, Y. Corros. Sci. 2016, 112, 138-149.
6. Kim, H. K.; Kim, M. S.; Song, K.; Park, Y. H.; Kim, S. H.; Joo, J.; Lee, J. Y. Synth. Met. 2003, 135, 105-106.
7. Bhandari, H.; Singh, S.; Choudhary, V.; Dhawan, S. K. Polym. Adv. Technol. 2011, 22, 1319-1328.
8. Hoa, D. T.; Kumar, T. N. S.; Punekar, N. S.; Srinivasa, R. S.; Lal, R.; Contractor, A. Q. Anal. Chem. 1992, 64, 2645-2646.
9. (a) Chao, S. H.; Wrighton, M. S. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 6627-6631. (b) Kaji, Y.; Mitsuhashi, R.; Lee, X.; Okamoto, H.; Kambe, T.; Ikeda, N.; Fujiwara, A.; Yamaji, M.; Omote, K.; Kubozono, Y. Org. Electron. 2009, 10, 432-436.
10. (a) Saranya, K.; Rameez, M.; Subramania, A. Eur. Polym. J. 2015, 66, 207-227. (b) Liu, H. H.; Li, M. P.; Kaner, R. B.; Chen, S. Y.; Pei, Q. B. ACS Appl. Mater. Interfaces 2018, 10, 15609-15615.
11. (a) Nishino, A. J. Power Sources 1996, 60, 137-147. (b) Yamamoto, H.; Oshima, M.; Fukuda, M.; Isa, I.; Yoshino, K. J. Power Sources 1996, 60, 173-177. (c) Gao, H.; Lian, K. J. Power Sources 2011, 196, 8855-8857.
12. Chiang, C. K.; Druy, M. A.; Gau, S. C.; Heeger, A. J.; Louis, E. J.; MacDiarmid, A. G.; Park, Y. W.; Shirakawa, H. J. Am. Chem. Soc. 1978, 100, 1013-1015.
13. Kovacic, P.; Kyriakis, A. Tetrahedron Lett. 1962, 467-469.
14. Vernitskaya, T. V.; Efimov, O. N. Russ. Chem. Rev. 1997, 66, 443-457.
15. Kaneto, K.; Ura, S.; Yoshino, K.; Inuishi, Y. Jpn. J. Appl. Phys., Part 2 1984, 23, L189-L191.
16. Mohilner, D. M.; Argersinger, W. J.; Adams, R. N. J. Am. Chem. Soc. 1962, 84, 3618-3622.
17. Watanabe, A.; Mori, K.; Iwasaki, Y.; Nakamura, Y.; Niizuma, S. Macromolecules 1987, 20, 1793-1796.
18. Huang, W. S.; Humphrey, B. D.; MacDiarmid, A. G. J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1 1986, 82, 2385-2400.
19. (a) MacDiarmid, A. G.; Epstein, A. J. Faraday Discuss. Chem. Soc. 1989, 88, 317-332. (b) Focke, W. W.; Wnek, G. E.; Wei, Y. J. Phys. Chem. 1987, 91, 5813-5818. (c) MacDiarmid, A. G.; Chiang, J. C.; Richter, A. F.; Epstein, A. J. Synth. Met. 1987, 18, 285-290. (d) Boeva, Z. A.; Sergeyev, V. G. Polym. Sci. Ser. C 2014, 56, 144-153.
20. Genies, E. M.; Tsintavis, C. J. Electroanal. Chem. 1985, 195, 109-128.
21. Albuquerque, J. E.; Mattoso, L. H. C.; Balogh, D. T.; Faria, R. M.; Masters, J. G.; MacDiarmid, A. G. Synth. Met. 2000, 113, 19-22.
22. Lu, F. L.; Wudl, F.; Nowak, M.; Heeger, A. J. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 8311-8313.
23. Stafstrom, S.; Bredas, J. L.; Epstein, A. J.; Woo, H. S.; Tanner, D. B.; Huang, W. S.; MacDiarmid, A. G. Phys. Rev. Lett. 1987, 59, 1464-1467.
24. Sun, Y.; MacDiarmid, A. G.; Epstein, A. J. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1990, 529-531.
25. Cao, Y.; Smith, P.; Heeger, A. J. Synth. Met. 1989, 32, 263-281.
26. Inoue, M.; Navarro, R. E.; Inoue, M. B. Synth. Met. 1989, 30, 199-207.
27. Salaneck, W. R.; Lundstrom, I.; Hjertberg, T.; Duke, C. B.; Conwell, E.; Paton, A.; MacDiarmid, A. G.; Somasiri, N. L. D.; Huang, W. S.; Richter, A. F. Synth. Met. 1987, 18, 291-296.
28. (a) Kang, E. T.; Neoh, K. G.; Khor, S. H.; Tan, K. L.; Tan, B. T. G. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1989, 695-697. (b) Tan, K. L.; Tan, B. T. G.; Kang, E. T.; Neoh, K. G. Phys. Rev. B 1989, 39, 8070-8073.
29. Watanabe, A.; Mori, K.; Mikuni, M.; Nakamura, Y.; Matsuda, M. Macromolecules 1989, 22, 3323-3327.
30. Nakajima, T.; Harada, M.; Osawa, R.; Kawagoe, T.; Furukawa, Y.; Harada, I. Macromolecules 1989, 22, 2644-2648.
31. Monkman, A. P.; Stevens, G. C.; Bloor, D. J. Phys. D: Appl. Phys. 1991, 24, 738-749.
32. Wei, X. L.; Fahlman, M.; Epstein, K. J. Macromolecules 1999, 32, 3114-3117.
33. (a) Kang, E. T.; Neoh, K. G.; Woo, Y. L.; Tan, K. L. Polymer 1992, 33, 2857-2859. (b) Yue, J.; Epstein, A. J. Macromolecules 1991, 24, 4441-4445.
34. Tang, J. S.; Jing, X. B.; Wang, B. C.; Wang, F. S. Synth. Met. 1988, 24, 231-238.
35. Wei, Y.; Focke, W. W.; Wnek, G. E.; Ray, A.; MacDiarmid, A. G. J. Phys. Chem. 1989, 93, 495-499.
36. Leclerc, M.; Guay, J.; Dao, L. H. Macromolecules 1989, 22, 649-653.
37. Daprano, G.; Leclerc, M.; Zotti, G.; Schiavon, G. Chem. Mater. 1995, 7, 33-42.
38. Chevalier, J. W.; Bergeron, J. Y.; Dao, L. H. Macromolecules 1992, 25, 3325-3331.
39. (a) Pandey, S. S.; Annapoorni, S.; Malhotra, B. D. Macromolecules 1993, 26, 3190-3193. (b) Prevost, V.; Petit, A.; Pla, F. Synth. Met. 1999, 104, 79-87.
40. (a) Ye, S. Y.; Do, N. T.; Dao, L. H.; Vijh, A. K. Synth. Met. 1997, 88, 65-72. (b) Hua, M. Y.; Su, Y. N.; Chen, S. A. Polymer 2000, 41, 813-815.
41. (a) Conklin, J. A.; Huang, S. C.; Huang, S. M.; Wen, T. L.; Kaner, R. B. Macromolecules 1995, 28, 6522-6527. (b) Kumar, D. Synth. Met. 2000, 114, 369-372. (c) Saini, P.; Bhandari, H.; Choudhary, V.; Dhawan, S. K. Indian J. Eng. Mater. Sci. 2008, 15, 497-504.
42. (a) Han, C. C.; Hong, S. P.; Yang, K. F.; Bai, M. Y.; Lu, C. H.; Huang, C. S. Macromolecules 2001, 34, 587-591. (b) Han, C. C.; Yang, K. F.; Hong, S. P.; Balasubramanian, A.; Lee, Y. T. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2005, 43, 1767-1777. (c) Han, C. C.; Balakumar, R.; Thirumalai, D.; Chung, M. T. Org. Biomol. Chem. 2006, 4, 3511-3516.
43. (a) Han, C. C.; Lu, C. H.; Hong, S. P.; Yang, K. F. Macromolecules 2003, 36, 7908-7915. (b) Han, C. C.; Hseih, W. D.; Yeh, J. Y.; Hong, S. P. Chem. Mater. 1999, 11, 480-486. (c) Han, C. C.; Jeng, R. C. Chem. Commun. 1997, 553-554. (d) Han, C. C.; Chen, H. Y. Macromolecules 2007, 40, 8969-8973.
44. Paike, V. V.; Balakumar, R.; Chen, H. Y.; Shih, H. P.; Han, C. C. Org. Lett. 2009, 11, 5586-5589.
45. Goncalves, D.; Faria, R. C.; Yonashiro, M.; Bulhoes, L. O. S. J. Electroanal. Chem. 2000, 487, 90-99.
46. Long, J. W.; Rhodes, C. P.; Young, A. L.; Rolison, D. R. Nano Lett. 2003, 3, 1155-1161.
47. Roncali, J. Chem. Rev. 1992, 92, 711-738.
48. Niemi, V. M.; Knuuttila, P.; Osterholm, J. E.; Korvola, J. Polymer 1992, 33, 1559-1562.
49. (a) Zhu, L.; Wehmeyer, R. M.; Rieke, R. D. J. Org. Chem. 1991, 56, 1445-1453. (b) Osaka, I.; McCullough, R. D. Acc. Chem. Res. 2008, 41, 1202-1214.
50. Loewe, R. S.; Ewbank, P. C.; Liu, J. S.; Zhai, L.; McCullough, R. D. Macromolecules 2001, 34, 4324-4333.
51. Chen, T. A.; Wu, X. M.; Rieke, R. D. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 233-244.
52. Balasubramanian, A.; Ku, T. C.; Shih, H. P.; Suman, A.; Lin, H. J.; Shih, T. W.; Han, C. C. Polym. Chem. 2014, 5, 5928-5941.
53. Chen, T. A.; Rieke, R. D. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 10087-10088.
54. Bjornholm, T.; Greve, D. R.; Geisler, T.; Petersen, J. C.; Jayaraman, M.; McCullough, R. D. Adv. Mater. 1996, 8, 920-923.

第二章
1. (a) Molapo, K. M.; Ndangili, P. M.; Ajayi, R. F.; Mbambisa, G.; Mailu, S. M.; Njomo, N.; Masikini, M.; Baker, P.; Iwuoha, E. I. Int. J. Electrochem. Sci. 2012, 7, 11859-11875. (b) Boeva, Z. A.; Sergeyev, V. G. Polym. Sci. Ser. C 2014, 56, 144-153.
2. Yakuphanoglu, F.; Senkal, B. F. Polym. Adv. Technol. 2008, 19, 1876-1881.
3. (a) Del Mauro, A. D.; Nenna, G.; Bizzarro, V.; Grimaldi, I. A.; Villani, F.; Minarini, C. J. Appl. Polym. Sci. 2011, 122, 3618-3623. (b) Jang, J.; Ha, J.; Kim, K. Thin Solid Films 2008, 516, 3152-3156.
4. (a) Voitechovic, E.; Bratov, A.; Abramova, N.; Razumiene, J.; Kirsanov, D.; Legin, A.; Lakshmi, D.; Piletsky, S.; Whitcombe, M.; Ivanova-Mitseva, P. K. Electrochim. Acta 2015, 173, 59-66. (b) Lai, J. H.; Yi, Y. C.; Zhu, P.; Shen, J.; Wu, K. S.; Zhang, L. L.; Liu, J. J. Electroanal. Chem. 2016, 782, 138-153. (c) Yoon, J. H.; Hong, S. B.; Yun, S. O.; Lee, S. J.; Lee, T. J.; Lee, K. G.; Choi, B. G. J. Colloid Interface Sci. 2017, 490, 53-58.
5. (a) Gawli, Y.; Banerjee, A.; Dhakras, D.; Deo, M.; Bulani, D.; Wadgaonkar, P.; Shelke, M.; Ogale, S. Sci. Rep. 2016, 6, 21002. (b) Heydari, H.; Gholivand, M. B. New J. Chem. 2017, 41, 237-244. (c) Lei, D.; Song, K. H.; Li, X. D.; Kim, H. Y.; Kim, B. S. J. Mater. Sci. 2017, 52, 2158-2168.
6. (a) Kabumoto, A.; Shinozaki, K.; Watanabe, K.; Nishikawa, N. Synth. Met. 1988, 26, 349-355. (b) Zhang, A. Q.; Cui, C. Q.; Lee, J. Y. Synth. Met. 1995, 72, 217-223. (c) Neoh, K. G.; Kang, E. T.; Tan, K. L. J. Phys. Chem. 1991, 95, 10151-10156.
7. (a) Schluter, A. D. Adv. Mater. 1991, 3, 282-291. (b) Lee, J.; Kalin, A. J.; Yuan, T. Y.; Al-Hashimi, M.; Fang, L. Chemical Science 2017, 8, 2503-2521.
8. Wang, S. H.; Sun, H. D.; Ail, U.; Vagin, M.; Persson, P. O. A.; Andreasen, J. W.; Thiel, W.; Berggren, M.; Crispin, X.; Fazzi, D.; Fabiano, S. Adv. Mater. 2016, 28, 10764-10771.
9. Xie, J.; Rui, X. H.; Gu, P. Y.; Wu, J. S.; Xu, Z. C. J.; Yan, Q. Y.; Zhang, Q. C. ACS Appl. Mater. Interfaces 2016, 8, 16932-16938.
10. Goncalves, D.; Faria, R. C.; Yonashiro, M.; Bulhoes, L. O. S. J. Electroanal. Chem. 2000, 487, 90-99.
11. Long, J. W.; Rhodes, C. P.; Young, A. L.; Rolison, D. R. Nano Lett. 2003, 3, 1155-1161.
12. (a) Sun, Z.; Zeng, Z. B.; Wu, J. S. Chem. Asian J. 2013, 8, 2894-2904. (b) Bettinger, H. F. Pure Appl. Chem. 2010, 82, 905-915.
13. (a) Stolar, M.; Baumgartner, T. Phys. Chem. Chem. Phys. 2013, 15, 9007-9024. (b) Bunz, U. H. F. Acc. Chem. Res. 2015, 48, 1676-1686. (c) Wang, Z. L.; Gu, P. Y.; Liu, G. F.; Yao, H. Y.; Wu, Y. S.; Li, Y. X.; Rakesh, G.; Zhu, J.; Fu, H. B.; Zhang, Q. C. Chem. Commun. 2017, 53, 7772-7775.
14. Paike, V. V.; Balakumar, R.; Chen, H. Y.; Shih, H. P.; Han, C. C. Org. Lett. 2009, 11, 5586-5589.
15. (a) Han, C. C.; Jeng, R. C. Chem. Commun. 1997, 553-554. (b) Han, C. C.; Hseih, W. D.; Yeh, J. Y.; Hong, S. P. Chem. Mater. 1999, 11, 480-486. (c) Han, C. C.; Hong, S. P.; Yang, K. F.; Bai, M. Y.; Lu, C. H.; Huang, C. S. Macromolecules 2001, 34, 587-591. (d) Han, C. C.; Lu, C. H.; Hong, S. P.; Yang, K. F. Macromolecules 2003, 36, 7908-7915. (e) Han, C. C.; Yang, K. F.; Hong, S. P.; Balasubramanian, A.; Lee, Y. T. Journal of Polymer Science Part a-Polymer Chemistry 2005, 43, 1767-1777. (f) Han, C. C.; Chen, H. Y. Macromolecules 2007, 40, 8969-8973.
16. Han, C. C.; Balakumar, R.; Thirumalai, D.; Chung, M. T. Org. Biomol. Chem. 2006, 4, 3511-3516.
17. Rebourt, E.; Joule, J. A.; Monkman, A. P. Synth. Met. 1997, 84, 65-66.

第三章
1. Balasubramanian, A.; Ku, T. C.; Shih, H. P.; Suman, A.; Lin, H. J.; Shih, T. W.; Han, C. C. Polym. Chem. 2014, 5, 5928-5941.
2. (a) Modha, S. G.; Mehta, V. P.; Van der Eycken, E. V. Chem. Soc. Rev. 2013, 42, 5042-5055. (b) Mehta, V. P.; Sharma, A.; Van der Eycken, E. Adv. Synth. Catal. 2008, 350, 2174-2178. (c) Tokuyama, H.; Yokoshima, S.; Yamashita, T.; Fukuyama, T. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 3189-3192. (d) Yu, Y.; Liebeskind, L. S. J. Org. Chem. 2004, 69, 3554-3557.
3. (a) Mehta, V. P.; Sharma, A.; Van der Eycken, E. Org. Lett. 2008, 10, 1147-1150. (b) Shook, B. C.; Chakravarty, D.; Jackson, P. F. Tetrahedron Lett. 2009, 50, 1013-1015.
4. Gelman, D.; Buchwald, S. L. Angew. Chem., Int. Ed. 2003, 42, 5993-5996.
5. Socrates, G., Infrared and Raman characteristic group frequencies: tables and charts. 2nd ed.; John Wiley & Sons: New York, 1994; pp 125.