臺灣博碩士論文加值系統

金屬有機框架化合物[Zn(Br-1,3-bdc)(NI-mbpy-34)] (1)、[Cd(Br-1,3-bdc)(NI-mbpy-34)(H2O)]·2H2O (2)和[Cd((OH)2)-1,4-bdc)(NI-mbpy-34)2] (3) 以萘醯亞胺雙吡啶橋接配體N-(pyridin-3-ylmethyl)-4-(pyridine-4-yl)-1,8-naphthalimide (NI-mbpy-34) 分別與不同金屬鹽類和二酸化合物在二甲基甲醯胺和水混合溶液的媒介下經溶劑熱法所合成。
化合物 1 結晶於單斜晶系(monoclinic)，空間群為 C2/c ，經由 NI-mbpy-34 和 Br-1,3-bdc 的連結，形成三維網狀結構，無孔洞性 (孔洞率為 0.6%)。化合物 2 結晶於三斜晶系 (triclinic)，空間群為 P1 ̅ ，經由 NI-mbpy-34 和 Br-1,3-bdc 的連結，形成二維格子狀結構。孔洞率為 9.8%，可應用於氮氣、二氧化碳的吸脫附。化合物3結晶於三斜晶系，空間群為P1 ̅，經由NI-mbpy-34和(OH)2-1,4-bdc的連結形成二維格子狀結構，無孔洞性。
化合物1-3在懸浮溶液都有良好的螢光表現，可用於檢測硝基化合物、金屬離子、陰離子等。在感測硝基化合物方面，化合物1-3皆對芳香性的硝基化合物有著較好良好的螢光焠熄，對非芳香類的硝基化合物焠熄效果皆較差，有選擇性感測的潛力；在陰離子檢測方面，化合物1-3皆對Cr2O72-和CrO42- 離子有著非常良好的螢光焠熄效果，同時在有干擾離子的情況下，依舊對Cr2O72-和CrO42- 離子有著良好的焠熄效果，表示化合物1-3是檢測這兩個離子很好的材料；在金屬陽離子檢測方面，化合物1對Cr3+有良好的螢光增強效果，並且在干擾離子的存在下，依舊有良好的螢光增強效果，對Cr3+離子有很好的檢測效果；化合物2-3對Cr3+、Al3+及Fe3+皆有良好的螢光增強效果，化合物2在有干擾離子的存在下，依舊對Cr3+、Al3+及Fe3+有著良好的螢光增強效果，對著三個離子有良好的檢測效果；化合物3在有干擾離子的存在下，只對Cr3+及Al3+有保持著良好的螢光增強效果，Fe3+會受到干擾離子的影響，表示化合物3對Cr3+及Al3+有著較好的檢測效果，對Fe3+並不能做複雜的檢測。
同時，我們也計算了化合物1-3對有明顯螢光增強或焠熄效果的離子的偵測極限，結果表示，化合物1-3對有明顯螢光增強效果的Cr3+、Al3+及Fe3+ 離子，有著良好的偵測極限，大約在1-4 μM左右；化合物1-3對有明顯螢光焠熄效果的Cr2O72-和CrO42- 離子，也有著不錯的偵測極限，最低可達5 μM，最高至50 μM。
最後，我們對化合物2進行了N2與CO2的氣體吸附，結果顯示吸附效果並不佳。

Metal-organic frameworks [Zn(Br-1,3-bdc)(NI-mbpy-34)] (1), [Cd(Br-1,3-bdc) (NI-mbpy-34)(H2O)]·2H2O (2) and [Cd((OH)2)-1,4-bdc)(NI-mbpy-34)2] (3) are constructed from imide-based bispyridyl ligand N-(pyridin-3-ylmethyl)-4-(pyridin-4-yl)-1,8-naphthalimide (NI-mbpy-34) with different metal ions and aromatic dicarboxylic acids in DMF-water media under hydrothermal reactions.
Compound 1 crystallizes in monoclinic space group C2/c; the Zn(II) centers are connected by the NI-mbpy-34 and Br-1,3-bdc to form a 3D condense network having no porosity. Compound 2 crystallizes in triclinic space group P1 ̅; the Cd(II) centers are connected by the NI-mbpy-34 and Br-1,3-bdc to form a 2D grid-like structure with porosity of 9.8%. Compound 3 crystallizes in triclinic space group P1 ̅; the Cd(II) centers are connected by the NI-mbpy-34 and (OH)2-1,4-bdc to form a 2D grid-like structure having no porosity.
Compounds 1-3 in solvent suspensions all exhibit strong fluorescence emissions, which are potentially applied in the detection of nitro compounds, cations, and anions. In the detection of nitro compounds, compounds 1-3 exhibit remarkable fluorescence quenching with addition of aromatic nitro compounds, while insufficient fluorescence quenching toward aliphatic nitro compounds. In the detection of anions, compounds 1-3 exhibit remarkable fluorescence quenching with addition of dichromate (Cr2O72-) and chromate (CrO42-), even in the presence of interfering ions, meaning that compounds 1-3 are great materials for detection of dichromate and chromate. In the detection of cations, compound 1 shows remarkable fluorescence enhancement with addition of Fe3+, even in the presence of interfering ions. Compounds 2 and 3 exhibit remarkable fluorescence enhancement with addition of Al3+, Cr3+ and Fe3+. The anti-interference measurements show that with the exception of 3 towards Fe3+, other cases all display good anti-interference ability.
We also try to determine the limit of detection (LOD) of compounds 1-3 for sensing ions. The results show that compounds 1-3 have low LODs of about 1-4 μM for cations and 5-50 μM for dichromate and chromate.

目次
謝誌 i
摘要 ii
Abstract iv
目次 vi
表目次 viii
圖目次 ix
第一章 緒論 1
1-1 超分子化學 (Supramolecular Chemstry) 1
1-1-1 氫鍵 (hydrogen bonding) 2
1-1-2 π-π作用力 (π-π stacking) 3
1-1-3 凡德瓦力 (van der Waals’ Force) 3
1-2 分子自組裝 (Self-assembly) 5
1-3 水熱合成法 (Hydrothermal Reaction) 6
1-4 金屬有機框架 (Metal—Organic Framework, MOF) 7
1-4-1 螢光化學感測器相關文獻探討 8
第二章 研究動機 14
第三章 實驗部分 15
3-1 儀器 15
3-2 藥品 16
3-3 合成反應 19
A. 有機配子之合成 (參照學長姊的論文) 19
B. 金屬有機框架化合物之合成 21
第四章 單晶結構與物性分析 24
4-1 化合物1之結構與物性分析 24
4-2 化合物2之結構與物性探討 28
4-3 化合物3之結構與物性探討 33
第五章 金屬有機框架之應用實驗 37
5-1 氣體吸附相關實驗 37
5-2 化合物1-3之懸浮液對硝基化合物的螢光感測 38
5-3 化合物1-3之懸浮液對常見陰離子的螢光感測 57
5-4 化合物1-3之懸浮液對常見陽離子的螢光感測 77
第六章 結論 87
參考文獻 88
附錄 91
附錄1 1H-NMR 圖譜 91
附錄2 MALDI-TOF 質譜圖 93
附錄3 紅外線光譜圖 95
附錄4 元素分析 97
附錄5 螢光光譜圖 98
附錄6 偵測極限之標準差計算 117
附錄7 晶體數據 118

表目次
表1-1-1 常見氫鍵之鍵能數據 (kJ/mol)………………………………….........………2
表3-2-1 藥品目錄……………………………………………………………………..16
表4-1 化合物1之重要鍵長(Å)與鍵角(°).....................................................................26
表4-2 化合物2之重要鍵長(Å)與鍵角(°).....................................................................30
表4-3 化合物3之重要鍵長(Å)與鍵角(°).....................................................................35
表5-2-1 化合物1-3對硝基化合物的最大焠熄率與Ksv值…………................……54
表5-3-1 化合物1-3對Cr2O72-和CrO42- 離子的Ksv及LOD………………………...75
表5-4-1 化合物1-3之水懸浮液對Al3+、Cr3+及Fe3+離子的偵測極限……………....85
附表6-1 標準差計算....................................................................................................117
附表7-1-1 化合物1之X光單晶繞射實驗數據條件…………………………….....118
附表7-1-2 化合物1之原子位置參數……………………………………………….119
附表7-1-3 化合物1之鍵長及鍵角………………………………………………….121
附表7-1-4 化合物1之熱運動參數………………………………………………….125
附表7-2-1 化合物2之X光單晶繞射實驗數據條件…………………………….....127
附表7-2-2 化合物2之原子位置參數……………………………………………….128
附表7-2-3 化合物2之鍵長及鍵角………………………………………………….130
附表7-2-4 化合物2之熱運動參數………………………………………………….137
附表7-3-1 化合物3之X光單晶繞射實驗數據條件…………………………….....139
附表7-3-2 化合物3之原子位置參數……………………………………………….140
附表7-3-3 化合物3之鍵長及鍵角………………………………………………….142
附表7-3-4 化合物3之熱運動參數………………………………………………….147

圖目次
圖1-1-1 超分子化學之父：Jean-Marie Lehn…………………………………………...1
圖1-1-2 芳香環間的三種排列方式：(a) 面對面排列、(b) T形排列、(c) 平行錯開排列...................................................................................................................................3
圖1-1-3 極性分子產生偶極-偶極力示意圖...................................................................4
圖1-2-1 常見的一維拓樸結構…………………………………………………………5
圖1-2-2 常見的二維拓樸結構…………………………………………………………5
圖1-2-3 常見的三維拓樸結構…………………………………………………………5
圖1-3 水熱合成法之反應步驟………………………………………………………...6
圖1-4 金屬有機框架合成反應示意圖………………………………………………...7
圖1-4-1 [Eu2L(1,3-bdc)3]·5H2O之3D 輪狀結構……………………………………….8
圖1-4-2 Eu-MOF浸泡在各種酸鹼環境及水中一天後的PXRD圖，表現出良好的穩定性………………………………………………………………………………………...9
圖1-4-3 (a)對Cr2O72- 離子做干擾離子實驗，發現干擾離子不會影響焠熄效果。 (b)滴定Cr2O72-離子的螢光變化圖，可計算其Ksv值………………………......................9
圖1-4-4 (a)對Fe3+ 離子做干擾離子實驗，發現干擾離子不會影響焠熄效果。 (b)滴定Fe3+離子的螢光變化圖，可計算其Ksv值。………………………………................9
圖1-4-5 化合物[Cd3{ Ir(ppy-COO)3}2(DMF)2(H2O)4]·6H2O·2DMF之(a)建構單元；(b) 包含{Cd3(COO)6}的二級建構單元； (c) 3D結構圖；(d) 拓樸結構圖….............10
圖1-4-6 化合物[Cd3{ Ir(ppy-COO)3}2(DMF)2(H2O)4]·6H2O·2DMF對常見的金屬陽離子進行定性實驗，從螢光強度柱狀圖可以看到對 Fe3+有很好的焠熄效果，再針對Fe3+做定量實驗，最後根據Stern-Vlomer 方程式計算出其Ksv 值為1.165 × 10-4 M-1……………………………………….....................................................………….11
圖 1-4-7 化合物[Cd3{ Ir(ppy-COO)3}2(DMF)2(H2O)4]·6H2O·2DMF對常見的陰離子進行定性實驗，從螢光強度柱狀圖可以看到Cr2O72-有很好的焠熄效果，再針對Cr2O72-做定量實驗，最後根據Stern-Vlomer 方程式計算出其Ksv 值為3.475 × 10-4 M-1…………………………………..........................................................…................11
圖 1-4-8 化合物[Cd3{ Ir(ppy-COO)3}2(DMF)2(H2O)4]·6H2O·2DMF對AMP2-、ADP2-及ATP2-做滴定實驗，可看到只有ATP2-有焠熄效果，擁有選擇性偵測的潛力..........11
圖1-4-9 化合物[Zn(4,4′-AP)(5-AIA)]. 0.5 (DMF)的3D結構圖…......………………..12
圖1-4-10 各種金屬陽離子對化合物[Zn(4,4′-AP)(5-AIA)]. 0.5 (DMF)之懸浮液 的焠熄效果，可以看到 Hg2+ 有最好的焠熄率……………………….........………......….12
圖 1-4-11 化合物 [Zn(4,4′-AP)(5-AIA)]. 0.5 (DMF) 之懸浮液滴定Hg2+後的螢光強度變化圖……………..........................................................................................……...13
圖1-4-12 化合物[Zn(4,4′-AP)(5-AIA)]. 0.5 (DMF)之懸浮液添加各種不同濃度的Hg2+後的焠熄率……………..........................................................................................13
圖4-1-1 化合物1之 (a)金屬中心配位環境圖；(b)拓樸節點示意圖………………..25
圖4-1-2 1之(a) NI-mbpy-34之配位型式圖；(b) Br-1,3-bdc之配位形式圖…………25
圖4-1-3 化合物1之三維網狀結構與拓樸結構圖……………….……………………25
圖4-1-4 化合物1之粉末X光繞射圖 ( λ = 1.54056 Å)...............................................26
圖4-1-5 化合物1之熱重分析圖...................................................................................27
圖4-1-6 NI-mbpy-34、化合物1與Br-1,3-H2bdc之激發光譜圖與螢光光譜圖............27
圖4-2-1 化合物2之 (a)金屬中心配位環境圖；(b)拓樸節點示意圖..........................29
圖4-2-2 2之(a) NI-mbpy-34之配位型式圖；(b) Br-1,3-bdc之配位形式圖................29
圖4-2-3 化合物2之二維格子狀結構與拓樸結構圖...................................................29
圖4-2-4 化合物2之粉末X光繞射圖 ( λ = 1.54056 Å)...............................................30
圖4-2-5 化合物2之熱重分析圖.....................................................................................31
圖4-2-6 NI-mbpy-34、化合物2與Br-1,3-H2bdc之固態激發與固態螢光光譜圖........32
圖4-3-1 化合物3之 (a)金屬中心配位環境圖；(b)拓樸節點示意圖..........................34
圖4-3-2 (a) NI-mbpy-34之配位型式圖；(b) (OH)2-1,4-bdc之配位形式圖.................34
圖4-3-3 化合物3之二維格子狀結構與拓樸結構圖...................................................34
圖4-3-4 化合物3之粉末X光繞射圖 ( λ = 1.54056 Å)...............................................35
圖4-3-5 化合物3之熱重分析圖...................................................................................36
圖4-3-6 NI-mbpy-34、化合物3與(OH)2-1,4-H2bdc之固態激發與固態螢光光譜圖..36
圖5-1-1 化合物2之：(a) N2吸脫附曲線圖；(b) CO2吸脫附曲線圖；(c) 吸附後PXRD圖..........................................................................................................................37
圖5-2-1 (a)-(c)：化合物1-3 在不同溶劑下的懸浮液之螢光光譜圖，激發波長分別為 306 nm, 365 nm, 385 nm............................................................................................39
圖5-2-2 化合物1在九種溶劑下之PXRD圖...............................................................40
圖5-2-3 化合物2在九種溶劑下之PXRD圖...............................................................40
圖5-2-4 化合物3在九種溶劑下之PXRD圖...............................................................40
圖5-2-5 硝基化合物結構圖..........................................................................................41
圖5-2-6 化合物1之懸浮液經4-NP之二甲基甲醯胺溶液( 0.1 M ) 滴定後之螢光光譜圖以及在低濃度之Stern-Volmer 關係圖.................................................................43
圖5-2-7 化合物1之懸浮液經4-NT之二甲基甲醯胺溶液( 0.1 M ) 滴定後之螢光光譜圖以及在低濃度之Stern-Volmer 關係圖.................................................................43
圖5-2-8 化合物1之懸浮液經NB之二甲基甲醯胺溶液( 0.1 M ) 滴定後之螢光光譜圖以及在低濃度之Stern-Volmer 關係圖.................................................................43
圖5-2-9 化合物1之懸浮液經1,4-DNB之二甲基甲醯胺溶液( 0.1 M ) 滴定後之螢光光譜圖以及在低濃度之Stern-Volmer 關係圖.........................................................44
圖5-2-10 化合物1之懸浮液經DMNB之二甲基甲醯胺溶液( 0.1 M ) 滴定後之螢光光譜圖以及在低濃度之Stern-Volmer 關係圖.........................................................44
圖5-2-11 化合物1之懸浮液經NM之二甲基甲醯胺溶液( 0.1 M ) 滴定後之螢光光譜圖以及在低濃度之Stern-Volmer 關係圖.................................................................44
圖5-2-12 化合物1之懸浮液經硝基化合物之二甲基甲醯胺溶液( 0.1 M ) 滴定後之螢光焠熄百分比圖.........................................................................................................45
圖5-2-13 化合物2之懸浮液經4-NP之二甲基甲醯胺溶液( 0.1 M ) 滴定後之螢光光譜圖以及在低濃度之Stern-Volmer 關係圖.............................................................47圖5-2-14 化合物2之懸浮液經4-NT之二甲基甲醯胺溶液( 0.1 M ) 滴定後之螢光光譜圖以及在低濃度之Stern-Volmer 關係圖.............................................................47
圖5-2-15 化合物2之懸浮液經NB之二甲基甲醯胺溶液( 0.1 M ) 滴定後之螢光光譜圖以及在低濃度之Stern-Volmer 關係圖.................................................................47
圖5-2-16 化合物2之懸浮液經1,4-DNB之二甲基甲醯胺溶液( 0.1 M ) 滴定後之螢光光譜圖以及在低濃度之Stern-Volmer 關係圖.........................................................48
圖5-2-17 化合物2之懸浮液經NM之二甲基甲醯胺溶液( 0.1 M ) 滴定後之螢光光譜圖以及在低濃度之Stern-Volmer 關係圖.................................................................48
圖5-2-18 化合物2之懸浮液經DMNB之二甲基甲醯胺溶液( 0.1 M ) 滴定後之螢光光譜圖.........................................................................................................................48
圖5-2-19 化合物2之懸浮液經硝基化合物之二甲基甲醯胺溶液( 0.1 M ) 滴定後之螢光焠熄百分比圖.........................................................................................................49
圖5-2-20 化合物3之懸浮液經4-NP之二甲基乙醯胺溶液( 0.1M ) 滴定後之螢光光譜圖以及在低濃度之Stern-Volmer 關係圖.............................................................51
圖5-2-21 化合物3之懸浮液經4-NT之二甲基乙醯胺溶液( 0.1 M ) 滴定後之螢光光譜圖以及在低濃度之Stern-Volmer 關係圖.............................................................51
圖5-2-22 化合物3之懸浮液經NB之二甲基乙醯胺溶液( 0.1M ) 滴定後之螢光光譜圖以及在低濃度之Stern-Volmer 關係圖.................................................................51
圖5-2-23 化合物3之懸浮液經1,4-DNB之二甲基乙醯胺溶液( 0.1 M ) 滴定後之螢光光譜圖以及在低濃度之Stern-Volmer 關係圖.........................................................52
圖5-2-24 化合物3之懸浮液經NM之二甲基乙醯胺溶液( 0.1 M ) 滴定後之螢光光譜圖以及在低濃度之Stern-Volmer 關係圖.................................................................52
圖5-2-25 化合物3之懸浮液經DMNB之二甲基乙醯胺溶液( 0.1 M ) 滴定後之螢光光譜圖.........................................................................................................................52
圖5-2-26 化合物3之懸浮液經硝基化合物之二甲基乙醯胺溶液( 0.1 M ) 滴定後之螢光焠熄百分比圖.........................................................................................................53
圖5-2-27 各個硝基化合物與NI-mbpy-34的HOMO與LUMO的軌域能階圖.........55
圖5-3-1 化合物1之水懸浮液滴入1 mM 不同陰離子之相對螢光強度柱狀圖.......58
圖5-3-2 化合物1之懸浮液對CrO42- 離子的干擾離子實驗之相對螢光強度柱狀圖.....................................................................................................................................59
圖5-3-3 化合物1之懸浮液對Cr2O72- 離子的干擾離子實驗之相對螢光強度柱狀圖.....................................................................................................................................59
圖5-3-4 化合物1之懸浮液滴定0.1 M Cr2O72- 離子的螢光變化及Stern-Volmer關係圖.................................................................................................................................60
圖5-3-5 化合物1之懸浮液滴定0.1 M CrO42-離子的螢光變化及Stern-Volmer關係圖.....................................................................................................................................60
圖5-3-6 化合物1之懸浮液滴定0.1 M Cr2O72-和CrO42- 離子之低濃度時的Stern-Volmer關係圖.................................................................................................................61
圖5-3-7 化合物1之懸浮液滴定0.1 M Cr2O72-和CrO42- 離子之螢光強度與濃度關係圖.................................................................................................................................61
圖5-3-8 各個陰離子之紫外光-可見光光譜圖與化合物1之水懸浮液激發波長比較....................................................................................................................................62圖5-3-9 化合物1浸泡於兩個離子溶液後一天的粉晶繞射圖。.................................62
圖5-3-10 化合物2之水懸浮液滴入1 mM 不同陰離子之相對螢光強度柱狀圖.....63
圖5-3-11 化合物2之懸浮液對CrO42- 離子的干擾離子實驗之相對螢光強度柱狀圖.....................................................................................................................................64
圖5-3-12 化合物2之懸浮液對Cr2O72- 離子的干擾離子實驗之相對螢光強度柱狀圖.....................................................................................................................................64
圖5-3-13 化合物2之懸浮液滴定0.1 M Cr2O72- 離子的螢光變化及Stern-Volmer關係圖.................................................................................................................................65
圖5-3-14 化合物2之懸浮液滴定0.1 M CrO42- 離子的螢光變化及Stern-Volmer關係圖.................................................................................................................................65
圖5-3-15 化合物2之懸浮液滴定Cr2O72-和CrO42- 離子在低濃度時的Stern-Volmer關係圖.............................................................................................................................66
圖5-3-16 化合物2之水懸浮液滴定0.05 M Cr2O72- 離子之螢光強度與濃度關係圖.....................................................................................................................................66
圖5-3-17 化合物2之水懸浮液滴定0.05 M CrO42- 離子之螢光強度與濃度關係圖.....................................................................................................................................67
圖5-3-18 各陰離子之紫外光-可見光光譜圖與化合物2之水懸浮液激發波長比較.....................................................................................................................................68圖5-3-19 化合物2浸泡於兩個離子溶液後一天的粉晶繞射圖。...............................68
圖5-3-20 化合物3之水懸浮液滴入1 mM 不同陰離子之相對螢光強度柱狀圖....69
圖5-3-21 化合物3之懸浮液對Cr2O72- 離子的干擾離子實驗之相對螢光強度柱狀圖.....................................................................................................................................70
圖5-3-22 化合物3之懸浮液對CrO42- 離子的干擾離子實驗之相對螢光強度柱狀圖.....................................................................................................................................70
圖5-3-23 化合物3之懸浮液滴定0.1 M Cr2O72- 離子的螢光變化及Stern-Volmer關係圖.................................................................................................................................71
圖5-3-24 化合物3之懸浮液滴定0.1 M CrO42- 離子的螢光變化及Stern-Volmer關係圖.................................................................................................................................71
圖5-3-25 化合物3之懸浮液滴定Cr2O72-和CrO42- 離子在低濃度時的Stern-Volmer關係圖.............................................................................................................................72
圖5-3-26 化合物3之水懸浮液滴定0.01 M Cr2O72- 離子之螢光強度與濃度關係圖.....................................................................................................................................72
圖5-3-27 化合物3之水懸浮液滴定0.01 M CrO42- 離子之螢光強度與濃度關係圖.....................................................................................................................................72
圖5-3-28 各陰離子之紫外光-可見光光譜圖與化合物3之水懸浮液激發波長比較.....................................................................................................................................73圖5-3-29 化合物3浸泡於兩個離子溶液後一天的粉晶繞射圖。...............................74
圖5-4-1 化合物1之水懸浮液滴入Cr3+離子時螢光波峰藍移趨勢圖........................77
圖5-4-2 化合物1-3之水懸浮液滴入1mM金屬離子之相對螢光強度柱狀圖.........78
圖5-4-3 化合物1之水懸浮液加入干擾離子與Cr3+離子後的相對螢光強度柱狀圖.....................................................................................................................................79
圖5-4-4 化合物2之水懸浮液加入干擾離子與Al3+離子後的相對螢光強度柱狀圖.....................................................................................................................................79
圖5-4-5 化合物2之水懸浮液加入干擾離子與Cr3+離子後的相對螢光強度柱狀圖.....................................................................................................................................80
圖5-4-6 化合物2之水懸浮液加入干擾離子與Fe3+離子後的相對螢光強度柱狀圖.....................................................................................................................................80
圖5-4-7 化合物3之水懸浮液加入干擾離子與Al3+離子後的相對螢光強度柱狀圖.....................................................................................................................................81
圖5-4-8 化合物3之水懸浮液加入干擾離子與Cr3+離子後的相對螢光強度柱狀圖.....................................................................................................................................81
圖5-4-9 化合物3之水懸浮液加入干擾離子與Fe3+離子後的相對螢光強度柱狀圖.....................................................................................................................................81
圖5-4-10 化合物1之水懸浮液滴定0.1 M Cr3+ 離子之螢光強度與濃度關係圖......82
圖5-4-11 化合物2之水懸浮液滴定0.1 M Al3+ 離子之螢光強度與濃度關係圖......83
圖5-4-12 化合物2之水懸浮液滴定0.1 M Cr3+ 離子之螢光強度與濃度關係圖......83
圖5-4-13 化合物2之水懸浮液滴定0.01 M Fe3+ 離子之螢光強度與濃度關係圖....83
圖5-4-14 化合物3之水懸浮液滴定0.01 M Al3+ 離子之螢光強度與濃度關係圖....84
圖5-4-15 化合物3之水懸浮液滴定0.1 M Cr3+ 離子之螢光強度與濃度關係圖......84
圖5-4-16 化合物3之水懸浮液滴定0.01 M Fe3+ 離子之螢光強度與濃度關係圖....84
附圖1-1 化合物NI-mpy-Br之 1H-NMR (DMSO-d6) 圖譜........................................91
附圖1-2 化合物NI-mbpy-34之 1H-NMR (DMSO-d6) 圖譜......................................92
附圖2-1 化合物NI-mpy-Br之質譜圖..........................................................................93
附圖2-2 化合物NI-mbpy-34之質譜圖.......................................................................94
附圖3-1 化合物NI-mpby-34之紅外線光譜圖............................................................95
附圖3-2 化合物1之紅外線光譜圖.............................................................................95
附圖3-3 化合物2之紅外線光譜圖.............................................................................96附圖3-4 化合物3之紅外線光譜圖.............................................................................96
附圖4-1 化合物1 (181008-Chu562)、化合物2 (181008-Chu572)及化合物3 (181008-Chu573) 之元素分析報告.............................................................................................97
附圖5-1 化合物1之水懸浮液的陰離子定性光譜圖..................................................98
附圖5-2 化合物2之水懸浮液的陰離子定性光譜圖.................................................99
附圖5-3 化合物3之水懸浮液的陰離子定性光譜圖................................................100
附圖5-4 化合物1之水懸浮液的Cr2O72-干擾離子實驗光譜圖................................101
附圖5-5 化合物1之水懸浮液的CrO42-干擾離子實驗光譜圖.................................102
附圖5-6 化合物2之水懸浮液的Cr2O72-干擾離子實驗光譜圖................................103
附圖5-7 化合物2之水懸浮液的CrO42-干擾離子實驗光譜圖.................................104
附圖5-8 化合物3之水懸浮液的Cr2O72-干擾離子實驗光譜圖................................105
附圖5-9 化合物3之水懸浮液的CrO42-干擾離子實驗光譜圖.................................106
附圖5-10 化合物1之水懸浮液的陽離子定性光譜圖..............................................107
附圖5-11 化合物2之水懸浮液的陽離子定性光譜圖..............................................108
附圖5-12 化合物3之水懸浮液的陽離子定性光譜圖..............................................109
附圖5-13 化合物1之水懸浮液的Cr3+干擾離子實驗光譜圖...................................110
附圖5-14 化合物2之水懸浮液的Al3+干擾離子實驗光譜圖...................................111
附圖5-15 化合物2之水懸浮液的Cr3+干擾離子實驗光譜圖...................................112
附圖5-16 化合物2之水懸浮液的Fe3+干擾離子實驗光譜圖...................................113
附圖5-17 化合物3之水懸浮液的Al3+干擾離子實驗光譜圖...................................114
附圖5-18 化合物3之水懸浮液的Cr3+干擾離子實驗光譜圖...................................115
附圖5-19 化合物3之水懸浮液的Fe3+干擾離子實驗光譜圖...................................116

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