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本文主要探討丙烯酸苯酯(Phenyl Acrylate, PhA)在氯化鋅存在下行自由基聚合時之 動力學, 并探討苯環共振效應之重要性。由重量法得知PhA 與ZnCl 形成1:1 莫耳比 之錯體.紅外線光譜測定單體羰基 c=0 由1,740 轉移到1,710cm , H-NMR 及 C-N- MR顯示出質子與碳原子受到氯化鋅拉引效應使電子密度減少。UV亦證明有錯體之電荷 轉移光譜。雙利用 H-NMR求出錯體形成時之平衡常數為7.61/mol。含ZnCl 時, 聚合 速率與起始劑AIBN濃度之1/2 次方及單體濃度一次方成正比, 為典型自由基聚合反應 。添加ZnCl 之聚合速率為未添加時之1.3 倍。聚合活化能因ZnCl 存在由20.9kcal /mol降低為19.9kcal/mol。PhA 與偏二氯乙烯行其聚合, 在ZnCl 存在下Q 值由0.40 增大為0.54, e 值由0.90增大為1.10。并利用光間歇照射原理求出自由基平均壽命及 利用DPPH為禁止劑求出聚合起始速率, 并分離出成長速率常數k 及終止速率常數t 。 發現氯化鋅存在下不影響AIBN之分解速率, 但k 值477 增大為688 , 而k 值無太大變 化。PhA 之k 值較正內烯酸丁酯及丙烯酸環己酯為小, 顯示PhA 的苯環在自由基成長 過程中共振效應之影響, 而使反應活性降低。又PhA 之k 較甲基丙烯酸苯酯為大, 顯 示a-碳上之立體效應較酯基團為大。
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