五配位錯合物的標準形狀有(一)雙三角錐形(Trigonal Bipyramid)(二)四方錐 形(Square Pyramid),決定這二種形狀之穩定度有(1) 配位基的排斥力:此因素對 雙三角錐形較有利(2) 結晶場論C.F.S.E(Crystal Field Stabilization Eu erqy):對四方錐形較有利(3) 配位基的形狀,立體效應及分子排列:依各別情況而 定。 本論文的物系是一系列Hemiporlohyrazine (簡稱HHp)化合物的結構研究,其 中包括:平面的自由配位基HHp,馬鞍形的含水自由配位基HHp、HO馬 鞍形之NiHp及四方錐形之MHp‧HO其中Hp之構造為平面,M=Mn 、Co、Cu、Zn。決定SP的主要因素為配位基的形狀,因為Hp 是一個理想平面的配位基,不易扭曲,其核層的大小適合high spin 的二價金屬離子 。若配位到low spin的離子(Ni)時,則為了M-N距離的縮短,使得配位基 扭曲成馬鞍型,而結晶場論可圓滿解釋配位層鍵參數之變化。 本論文之成果有二:①對Hp之配位構造有了完全之了解。 ②在無機化學中,結晶場論之應用,增添了一個五配位、四方錐形的例子。
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