臺灣博碩士論文加值系統

２．２一二甲基琥珀酸，Ｉ，與丙醯氯在氯化鋁存在下，加熱反應，得到２．４．４
一三甲基－１．３－二酮環戊烷，ＩＩ，產率３７％。將ＩＩ與甲基乙烯酮在０．１
５ｍｇ／ｍｌ碳酸鉀溶液中進行〞Michael
Addition”得到９（十一）－２．４．４一三甲基－２－（３′氧基丁基）－１．３
－二酮環戊烷，（十一）－ＩＩＩ。（十一）－ＩＩＩ溶於氰化甲烷中，以Ｌ－（一
）－脯胺酸為不對稱誘導劑，於氮氣下，２１℃下進行不對稱環化反應生成（十）－
2.2δβ －三甲基－９β－羥基－４．５．６．７．８．９－六氫化－１．５－二酮
氫化，（十）－ＩＶ，產率１８％。當回收之（十一）－ＩＩＩ重覆６次不對稱環
化反應，後共得（十）－ＩＶ，２．９９０ｇ（４７％），且回收到（十）－ＩＩＩ
１．６３５ｇ（３９％）。（十）－ＩＶ脫水後得到（十）－５．６．７．７ａ－四
氫化－２．２．７αβ－三甲基－１．５－二酮氫化，（十）－Ｖ。
另外將（十一）－ＩＩＩ以Schizosaccharomyces pombe （ＮＲＲＬ Ｙ－９）不對
稱還原後得兩個單醇化合物，（十）－Ｘ與（一）－ＸＩ；兩者均為２ ，４，４一
三甲基－２α－（３′－羥基丁基）－１．３－二酮環戊烷。兩者分別以鉻酸氧化後
得（一）－ＩＩＩ。（一）－ＩＩＩ與－ＩＩＩ分別進行不對稱環化反應，結果（一
）－ＩＩＩ環化而產生ＩＶ，＊十）－ＩＩＩ則無改變。由此可決定（十）－ＩＩＩ
及（一）－ＩＩＩ之結構式。
將（十一）－ＩＩＩ以Saccharomyces cerevisiae（ＮＲＲＬ Ｙ－１４７）不對稱
還原，得一主要產物，（一）－ＶＩ，其結構為１β－羥基－２ ，４．４－三甲基
－２α－（３′－羥基丁基）－３－酮環戊烷。