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利用有抑制固氮 作用的碳-碳參鍵分子的催化氫化反應研究,以期增進對氮固定反 應模式的了解。 本研究以六配位和四配位的鈷錯合物為催化劑,NaBH4 為還原劑,1,2-二苯基乙炔為 受質,乙醇和 啶為溶劑,進行催化氫化反應,所有反應皆在氮氣下進行,並以氧相 層析儀分析反應結果,內標準校正曲線計算反應物和生成物的含量,以便算出產率和 反應率。 1,2-diphenylacetylene 氫化結果以cis-stilbene首先生成,生成後,再進行異構化 得trans-stilbene和二度氫化得1,2-diphenylethane。當溫度高時,有利於異構化, 當NaBH4 量多時,有利於二度氫化。NaBH4 中的BH4-是還原劑,也是氫供應劑。CoC 2(dpe)2 和CoC 2(pph3)2 等以膦為配子的錯合物,較具軟性(softness)和極化 性(polarizability),有利於BH4-和1,2-diphenylacetylene 接上金屬,二者並位 於cis 位置,彼此靠近,而進行氫(H-)轉移。另一個氫的來源是溶液中的質子(H+ )。氫化產物因反應物含量,反應條件和鈷錯合物之配子的不同而有不同比例的cis- stilbene, trans-stilbene, 1,2-diphenylethane生成。cis-stilbene以在較低溫及 有限量的NaBH4時,最易形成。有關反應之可能途徑如下:
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