當平衡系統受到擾動(PERTURBATION)時,會經由各種抵消此擾動之機構(MECHANIS MS)回復平衡狀態。在外加磁場(EXTERNAL FIELD)下;藉著脈衝(PULSE )攪動, 以反轉回復(INVERSIONRECOVERY )或是快速-反轉-回復(FASTINVERSION-RECOVE RY)弛緩時間測量方法,分別測得三乙醯丙酮鈷(TRIS-ACETYLACETONATOCOBALT)( Ⅱ);CO(ACAC),及五丙胺酸(PENTA-ALANINE )的碳-13自旋-晶格弛緩時間 (SPIN-LATTICE REIAXATION TIME;T1)。 在CO(ACAC)3 系統中其 13C弛緩機構主要為碳-氫偶極-偶極弛緩(DIPOLE-DIPOL E RELAXATION)3 弛緩現象的發生導因於分子運動,磁偶相對外加磁場方向的變化, 其中-CH(METHINE )的T1與整體分子運動(OVERALL REORIENTATION )有關,而- CH3 (METHY1)則是整體分子運動及甲基快速內部旋轉(INTERNAL ROTATIO)運動的 結果。所測-CH基的T1,以等方向運動模型,探討分子旋轉擴散係數(OVERALL REOR IENTATION DIFFUSION COEFFICIENT ),其速率為10RAD S-1 對於-CH3的T1,則以 WOESSNER'S方法,視分子轉動及甲基內部旋轉運動相互獨立,計算分子擴散係數。其 值與 -CH所得結果一致,而甲基則可視為自由旋轉運動大約是1013 RAD S-1。 對於五丙胺酸的系統,主要弛緩機構也是偶極-偶極作用,由T1結果分析五丙胺酸在 三氟醋酸/水的溶液中為任意倦曲(RANDOM COIL )的結構。由於不像CO(ACAC)3 錯化合物配子有固定環狀結構,其13CH的13CT1 ,除了包含分子轉動的影響外,尚有 快速的區域運動(SEGMENTAL MOTION)的效應,而13CH3 的T1,則是上述兩種運動加 上甲基內部旋轉運動的結果。以RISRDM模型計算,分子整體運動速率大約109 RADS ,而區域運動速率在10RADS的範圍。
|